Способ получения щелочно-органических комплексных соединений алюминия или бора

Способ получения щелочно-органических комплексных соединений алюминия или бора

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Соески.

Социалистических

Реслублик

ПАТЕНТНОТЕХИИЧЕС1 AA

Б11Б.™вИОТЕКА

Зависимый от патента №

Кл. 12о, 260

Заявлено 26. IX.1963 (№ 858548/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.Х1.1965. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания ЗО.XII.1965

МПК С 07f

УДК 547.419.6.07(088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Карл Циглер, Герберт Лемкуль и Рольф Шефер (Федеративная Республика Германии) Карл Циглер

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩЕЛОЧНО-ОРГАНИЧЕСКИХ

КОМПЛЕКСНЬ1Х СОЕДИНЕНИЙ АЛЮМИНИЯ ИЛИ БОРА

Подписная группа № 50

Известен способ получения щелочно-органических комплексных соединений алюминия или бора, заключающийся во взаимодействии BR> или А1Я, (где R — алкил, оксиалкил, оксициклоалкил, оксиарил) с щелочными металлом и галоидалкилом. Выход конечных продуктов сост а вл я ет 70 — 74%

С целью упрощения процесса и увеличения выхода конечного продукта, предложен способ, заключающийся в том, что щелочной металл применяют в виде амальгамы. Процесс проводят в присутствии органического растворителя, в качестве которого применяют тетрагидрофуран, диалкиловые эфиры гликоля, дигиколя и тригликоля. Концентрацию щелочного металла в амальгаме поддерживают до 1%.

Выход конечных продуктов составляет

92 — 97%.

П р»г ер 1. В трехгорлой колбе с выпускным краном на дне размешивают 3,15 кг амальгамы с 17 г (0,435 люль) калия, 15,8 г (0,22 моль) алюминийтриметила и 250 лгл 2,2диметоксидиэтилэфира в атмосфере аргона при комнатной температуре. В раствор вводят хлористый метил со скоростью 6 л/сек до насыщения. Уже спустя приблизительно 15 лгин раствор начинает мутнеть вследствие выделения хлористого калия. Температура медленно поднимается до 29 С, такой ее и поддерживают путем обдувания реакционной колбы воздухом.

После размешивания на поверхность ртути очень быстро осаждается хлористый калий.

Отстоявшийся прозрачный раствор содержит

49% введенного калия (установлено титрованием после гидролиза взятой пробы).

Для изолирования чистой комплексной соли ртуть и полученный хлорнстый калий вы10 деляют из раствора и выпаривают при постепенно повышающемся вакууме при 10 млг рт, ст. и температуре бани 160 С до сухого состояния. Получают комплексную соль с выходом 49,5% (из расчета взятого калия).

15 Найдено, %: К 29,7; Al 20,6.

Вычислено %: К 31; Al 21,45.

Пример 2. Таким же образом, как и в примере 1, обрабатывают хлористым метилом

20 3,25 кг амальгамы с 20,8 г (0,905 моль) натрия и 32,4 г (0,45 моль) алюминийтриметпла в

250 лгл 2,2-диметоксидпэтилэфпра. Через 10 час реакция заканчивается. Из взятого натрия

53% находятся в хлориде натрия и 46% в

25 растворе. Выделяют сырую комплексную соль.

Найдено, %: Ха 20; Al 23,4.

Вычислено, o/0. Na 20,9; Al 24,5.

Пример 3. Опыт проводят, как описано в примере 1, но применяют 28,6 г (0,22 люль)

30 диметилалюминийбутплата — (СН,) ° А10С Н .

176534

Составитель М. В. Кожинская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Ю. М. Федулова

Заказ 3709/7 Тираж 675 Формат бум. 60 Х90 /р Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

Ц1-!ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Продол>кительность реакции 12 — 14 час. После отделения хлорида калия и растворителя получают 37 г твердого кристаллического

1 (СНв)в A104Hg, т. е. 92р/р от теоретического количества.

Пример 4. Опыт проводят, как описано в примере 1, в качестве растворителя применяют тстрагндрофуран. Продолжительность реакции приб III31ITI..ll IIO 23 LLLc. Выход после переработки практически количественный.

Пример 5. 1000 г 0,7р/р-ной амальгамы натрия (7 г натрия на 0,3 г атол) при температуре 50=С в сухом наполненном инертным газом реакционном сосуде интенсивно размешивают с 70 снв бензольного раствора алюмипийтрпэтпла при одновременном введении этплхлорида. Протекание реакции наблюдают

1О сшг>кепию содер>кания натрия в амальгаме. Спустя примерно 4 час реакция заканчигается, натрия в амальгаме практически не содср>кится. После отделения ртути удаляют растворенный этилхлорид путем слабого понижения давления, смесь нагревают до 80 С, причем образовавшийся натрнйалюминийтетраэтил переходит в раствор, который затем фильтруют в горячем воздухе и освобождают таким Ооразом От хлорида натрия. НрН Охла>кдешш патрийалюминийтетраэтил выкристаллизовывается количественно из бензольного раствора. Кристаллы отфильтровывают и просушивают, проводя эту работу с мерами предосторожности, обычными для работ с чувствптельнымп и воздуху и влаге материалами.

Получают 24 г натрийалюминийтетраэтпла с т. пл. !25 С. Выход составляет 95р/р по отно1пению и взятому A1Etp и 48р/p из расчета взятого натрия.

Пример 6. 2,5 кг амальгамы калия с содержанием 15 г (0,384 г.атол) калия размешивают при температуре 40 С с раствором !

9 г бортриэтила в 200 сла 2,2-диметоксидиэтилэфира. Этилхлорид вводят со скоростью примерно 4,5 л/час, При температуре реакции

40 С содержание щелочи I: амалы.аме в течение 15 час спи>кается от 0,61 до 0,15 вес. р/p.

После отделения ртути суспензию фильтруют, освобо>кдая ее от хлорида калил. Затем отделяют избыточный бортриэтил и растворитель в вакууме при 10 з лл рт, ст. и температуре

100 C. Получают 24 г чистого калийбортетраэтила с т. пл. 156 С, 10 П р и м ер 7. 2736 г 0,58р/,-ной эмальгамы калия, 50 г алюминийтриэтилдибутилэтерата и 16,1 г пропилхлорида в 100 слв бензола интенсивно размешивают в течение 8 час при температуре 40 С. В течение этого времени

15 содержание калия сии>кается от 0,58 до 0,1р/p.

Из бензольного раствора сливают сифоном ртуть и раствор фильтрацией освобо>кдают от хлорида калия. Затем при температуре 40 С

B BBI<> уме 11pHMeplIO Ilplp 15 ILAIL />7 . CT. Отде20 ляют растворитель и избыток пропилхлорида.

Затем в более высоком вакууме 10 а лл рт. ст. и при температуре 80 — 100 С отделяют неизрасходованный (СаН;,) а. Вц.О. жидкий в горячем состоянии дпстилляционный остаток

25 кристаллизуется при охла>кденши. Получают аналитически чистый (СвН-);I СрН;. Выход соответствует 40р/р прореагировавшего калия, т. е. 80р/р от теоретического количества.

Предмет изобретения

Способ получения щелочно-органических комплексных соединений алюминия или бора взаимодействием органических соединений

ZRp (где Z — алюминий, оор, К вЂ” алкил, ок35 сиалкил, оксициклоалкил, оксиарил) с щелочными металлом и галоидалкилом, отличаюи!ийсл тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта и упрощения процесса, щелочной металл применяют в виде амаль40 гамы с концентрацией щелочного металла до

1 % и процесс ведут в среде тетрагидрофурана, диалкиловых эфиров гликоля, дигликоля и тригликоля.