Фотоотверждаемая клеевая композиция для изготовления многослойных стекол

Фотоотверждаемая клеевая композиция для изготовления многослойных стекол

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Использование: многослойные стекла для остекления транспортных средств, з также в строительстве. Сущность изобретения: клеевая композиция, состоящая из (мет)акрилового мономера, фотоинициатора и 2-гидрокси-З-метакрилоилпропиловых эфкров полиэфиркарбоновых кислот с мол. м. 3900-12000 и функциональностью по метакрилатным группам 1,6-2,9 при определенном соотношении. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ,л

Ctw

20-80

80-20 . ©

0,1-2,0 Ф (21) 4872126/05 (22) 10,08,90 (46) 30.09.92. Бюл. N 36 (76} А.А.Воробьев, И.И.Потапочкина, А,B.Ñèìåíèäo и B,Ñ,ËåáåäåB (56) Европейский патент N 0119525, кл. В 32 В 17/10, 1984. (54) ФОТООТВ Е РЖДАЕ МАЯ КЛЕЕВАЯ

КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ

МНОГОСЛОЙНЫХ СТЕКОЛ

Изобретение относится к технологии изготовления многослойных стекол (например, триплексов), используемых для остекления транспортных средств, а также в строительстве.

Наиболее близким к изобретению является техническое решение, в соответствии с которым клеевая композиция содержит, мас.ч,: 100 монометакрилата гликоля и/или полиэфиргликоля с мольной массой (M)

116-5000, 0,1-5 фотоинициатора, 0,1-5 силанового сшивающего агента и 0-100 пластификатора (полиоксипропиленгликоля); в качестве монометакрилата полизфиргликоля предпочтительно используют монометакрилат полиоксипропиленгликоля с

M = 300-1000 или его смеси с метакриловым мономером-2-гидроксиэтил- или 2-гидроксипропилметакрилатом.

Недостатком этой клеевой композиции являются низкие ударостойкость и морозостойкость слоистого стекла.

Цель изобретения — повышение ударои морозостойкости слоистого стекла.

Это достигается тем, что в композиции, состоящей из (мет)акрилового производного простого полиэфира, (мет)акрилового мо(51)5 С 09 J 129/10, С 03 С 27/12 (57) Использование: многослойные стекла для остекления транспортных средств, а также в строительстве. Сущность изобретения: клеевая композиция, состоящая из (мет)акрилового моно лера, фотоинициатора и 2-гидрокси-3-метакрилоилпропиловых эфиров полиэфиркарбоновых кислот с мол. м.

3900-12000 и функциональностью по метакрилатным группам 1,6-2,9 при определенном соотношении. 1 табл, номера и фотоинициатора, s качестве мет1 акрилатного производного простого полиэфира берут 2-гидрокси-3-метакрилоилпропиловые эфиры полиэфиркарбоновых кислот, имеющие мольную массу 390012000 и функциональность по метакрилатным группам 1,6-2,9 при следующем соотношении компонентов в композиции, мас.ч,:

Указанное метакрилатное пооизводное простого полиэфира (Мет)акриловый мономер

Фотоинициатор

В качестве {мет)акрилового мономера используют метилметакрилат {ММА}, бутилметакрилат (БМА), бутилакрилат(БА) и монометакрилат этиленгликоля (МЭГ) по отдельности или в смеси; предпочтительно

М МА.

В качестве фотоинициатора исг,ользуют бензоин (БН), 2,2-диметокси-2-фен лацетофенон (ДФА), гидроксиизопропилфенилкетон (ГИФ).

1766264 с СН3 ! сн,= с-с-оЦ

О и - О 2 — - CH2 — СН - CH2 — СН вЂ” p — LÍ - CHg-OHg — CH>n = 1,6-2,9; m = 49-227

Примеры получения 2-гидрокси-3-метакрилоилпропилвных эфиров полиПример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, подводом азота и устройством для поддержания заданной температуры, загружают 100 г (0,058 моль) полиоксипропиленокситетраметилендиола с содержанием 1,2-пропиленоксида 15 мас, и гидроксильным числом 65,1 мг

КОН/г, 17,2 г фталевого ангидрида (0,116 моль), 0,12 г 2,6-дитретбутил-4-металфенола (ионола) и 0,24 г(0,0024 моль) ацетата калия.

Реакционную смесь перемешивают втечение

1 ч при 120 С до кислотного числа 55,4 мг

КОН/r. Добавляют 16,5 г (0,116 моль) глицидилметакрилата, перемешивают при 120 С еще 4 ч до кислотного числа 1,0 мг КОН!г.

Получают 133,8 г бесцветного макромономера с функциональностью по ненасыщенности 1,96 и М = 2300.

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, подводом азота и устройством для поддержания заданной температуры, загружают 100 г (0,025 м) полиоксипропиленоксиэтилендиола с содержанием этиленоксида 20 мас, и гидроксильным числом 28,1 мг КОН/г; 7,42 г (0,05 м) фталевого ангидрида; 0,11 r ионола и 0,22 г (0,0022 м) ацетата калия. Реакционную смесь перемешивают при 120 в течение 1 ч до кислотного числа 26,0 мг КОН/г.

Добавляют 7,12 г (0,05 м) глицидилметакрилата, перемешивают при 120 еще 4 ч до кислотного числа 2,0 мг КОН/г. Получают

114,9 г бесцветного продукта с функциональностью по ненасыщенности 1,84 и

М = 4580.

Пример 3, Используя аппаратуру и процедуру, описанную в предыдущих примерах, перемешивают 100 г(0,025 м) щелочного полиоксипропиленоксиэтилендиола с содержанием этиленоксида 20 мас., гидроксильным числом 28,1 мг КОН/r и концентрацией калиевого алколята 0,055 моль/1000 г, 7,42 (0,05 м) фталевого ангидрида и 0,11 г ионола при 110 С в течение

1,0 ч до кислотного числа 23,0 мг КОН/г.

Добавляют 7,12 г (0,05 м) глицидилметакриэфиркарбоновых кислот общей формулата, перемешивают при 110 С еще 3,5 ч до кислотного числа 2,0 мг КОН/г. Получают

5 114,7 r продукта, аналогичного описанному в примере 2.

Пример 4. Повторяют процедуру, описанную в примере 2, используя вместо указанного количества фталевого ангидри10 да, эквивалентное количество малеинового ангидрида. Получают бесцветный продукт с функциональностью по метакрилатной ненасыщенности 1,85 и M = 4480.

Пример 5, Используя описанную

15 выше аппаратуру, перемешивают 100 г (0,020 м) полиокси; ропиленоксизтилентриола с содержанием этиленоксида 10 мас, и гидроксильным числом 34 мг КОН/г; 8,98 г (0.06 м) фтэлевога анг»др :,да; С,"." г;!енола

20 и 0.22 г (0,0022 t4) BL!818 i а KBtliii! при 120 С B те ение 1 ч до кислотного числа 30,8 мг

КОН/г. Добавляют 8,53 г (0,06 м) глицидилметакрилата и перемешисают смесь еще

4,5 s npv 120 С до кисло! ного числа 1,0 мг

25 КОН/г, Получают 117,8 г бесцветного продукта с функциональностью по ненасыщенности

2,9 и M = 5820.

Пример 6. Используя описанную

30 выше аппаратуру, перемешивают 100 г (0,014 моль) полиоксипрог!иленполиоксизтилендиола с содержанием з- иленоксида 80 мас. и гидроксильным числом 16,0 мг

КОН/;, 4,15 г (0,028 моль) фталевого ангид35 рида, 0,10 г ионола и 0,20 r (0,002 моль) ацетата калия при 120 С в ечение 2 ч до кислотного числа 15,0 мг КОН/r. Добавляют

3,98 г(0,028 моль) глицидилметакрилата, перемешивают при 120" С еще до 5 ч до кислот40 ного числа 1,0 мг КОН/r. Получают 108,4 г бесцветного продукта с функциональностью по ненасыщенности 1,86 и М = 7590.

Пример и. А. Общая процедура (на примере получения и испытания триплекс45 ных стекол), Два силикатных стекла толщино . 2,5 мм и размером 300 х 300 мм обрабатывают с одной стороны адгезион ным подслоем в аиде

1766264

0,1-2,0

27;-ного раствора метакрилата К-2 или К-3 (К-2 — мета к рил атмет ил метил диэто ксисилан, К-3 — метакрилатметилтриэтоксилан;

ТУ 6-02-944-74) в этаноле, после чего укладывают в стеклопакет обработанчыми стороrlBMN друг к другу л прокладь,вая по периметру между стеклами трубку из поливинилхлоридного пластлката с образованием зазора в 1 мм.

Фотоотверждаемую клеевую композицию получают путем смешения макромономера, (мет)акрилового мономера и фотоинициатора при комнатной температуре, вакуумируют B течение 1-5 MvlH, выливают в стеклопакет и герметизируют его, Залитый стеклопакет помещают в горизонтальном положении под панель УФламп ЛУФ-80 и отверждают в течение 25-60 мин, Физико-механические свойства клеевого слоя определяют г:о параллельному образцу пленки по результатам испытаний в соответствии с ГОСТ 11262-85.

Светопропускание триггекса определяют на фотоэлектрическом фотометре !

4Ф-16, Стойкость к удару шарсм массой 227 г определяют в ссответствии с ГОСТ 5727-88 путем сбрасывания шара с высоты 12м. Выдержавшим считается образец, не имеюLöèé сквозного пробития.

Морозостойкость определяют по результату циклического воздействия путем выдержки образца при минус 60 С в течение 8 ч с последующим нагревом до комнатной температуры в течение 4 ч, всего 5 циклов.

Выдержавшим считается образец, у которсго не наблюдается разрушения клеева5 го слоя, отлипы клеевого слоя от стекле и сколы стекла. ,(арактеристики и количества исходных макромономеров. наименование и количество остальнь х. компонентов, используемых

10 в композициях примеров. а также соответствующие физико-механические и оптичеcKL18 показатели отвержден;cf0 клеевого слоя и слоистого стекла-триплекс приведены ниже в таблице.

15 Формула и з о б ""; е т е н и s.

Фотоотверждаемая клеевая композиция для изготовления многослсйных стекол, состоящая из (мет)акрилатного и роизводного простого полиэфира, (мет)акрилового мс20 номера и фотоинициатора, о т л и ч а ю щ ая с я тем, что, с целью повыш-íè,ÿ ударо- и морозостойкости слоистого стекла, ь качестве (мет)акрилатного производного простого полизфира она содержит 2-гидро25 кси-3-метакрилоилпропиловые эфиры поли эфиркарбоновых кислот с мо..ярной массой

3900-12000 и функциональностью !10 метакрилатным группам 1,6-2,9 пр;, следующе". соотношении;омпонентов в композиции, 30 мас.ч.;

Указанное (мет)акр — . латное производное просто-о полиэфира 2 80 (Ме )акриловый мо35 номер 80=20

Фотоинициатор

1766264

Э с

1 >S

I О) Х

1 о

I с э

m v

l Э

Э Е о

1 S Ф X

I F 0>

Э 0> !О ас э

1 I!

1

1 !

1 ! 1 !

1

1

1

I

1

I

I

I

I !

I

1 со !

1 ! !

ca !

)X

Z э х

0l

Е

Ф Э о э с х. о

D X э о а Ф

>- e

Э х

>- I I

tc о с

X э л

CL

Ф а с

% а сС э

Э

>t

1 о

1 о !

Lt>

СО

Г 3

Cl м

Cl о

СГ)

-х

Г сС х а

X

1Z

П) 1

-) I о

-С I

I!

I и,о I!

1

1 о л

t

О

1

+> ло

ГГ> O л

Г >

CD

LA о о

--х

Г \

ГЧ

Г >

ГЧ

>S

Ф х

0l с

С0

0>

О >Г)

СГ) -0. м со

Cl

Cl

>о

ГЧ сч сЧ в о о сч л а

S а с

lZ !

Г сЧ

CD сЧ

c) Ц > с>

cv

С>

CD

ГЧ

Г 3

С) I,С\

ГЧ

С) О

«С «С е е

«с е е

« е с е

L х

Ц> с

>Г) 7, о. V

П сс о о м

o o o

ГЧ о с)о

ttI -т о

I

1

«С х

1 с т х

«f

Е

«С х «с

« «С т zcz е хю а I

>С Р)

X, «с а

Е т

Г х о.

Г

Lla

1

О и)

)

С)

ГЧ f

)

00 I

I

I

I- 1 е

1

I

C

1

l с

Ц) СЧ

CD

>Г\

С>

СГ\ о

Ц\

>х х

Ф

Э с

Ф

le

ttl — с е с

» о а

Ц

П

ГС Ф о а с а х о.

"z m

Х са о. в

Э )Z

z х о ао с с Э

У .П э х )хс о

-Х YO л))sz с с. а ))

= о г

)- Cl Z Ю о>-х

>- z z o ооах

a c 0 с х х о о х» х

1 1

«С

=Г

CD о сО м\ с> о сО

О О .0 -П

С) со х>

ГЧ

CD

Ц\ х

С!

СО с>

-х

С:>

Г

cc)

Ц) CD

С>

LC) a)

Ф

Cl

Л

Г) о.

СО

С) сч

ГХ> сч сО

Г!

Э

al х а

Г> а

>е

)е е а

0

Ф

z с. в

1в

I о а с

v х о

z с о с

I 10 сС

Э S

C u

S с о о х а э

S S

Л о

x ca

Э с о

X

П)

s o

V сЧ х о х с с о

О S с!

Z э с

S с о с а о

C S

z а

v >x

О 00

z э о

С ГП Ф

>с)о о

X о о

X о с э хос х о а о с

X

0l

С I

S с о о z а э с с

u Iх са о

Z 00

Э с и

X П)

l Е с>

S CD о со

Y о хс в со а

z с ао с о

S о.

I"

Х

Э

С

S с о о. с

v

Y о

S с о с о

s а

a> z

lt, Э

Б х а sl

X и) с а»

o s al а с

»сx а.П С

» >- 0) v

СOS

c; I ) з О

=о х о а

XсО

tL

tl

Е

al и) в э z

С Ф

У. о о с л

- о с а х с

c o а 1Э В

П) О

l0 с

z а Ф

Y С

Ф о

)- S

Э CX

z x о э

С а с

X и

Y о

S с о

1 в

1 о

)Я х о —

1 l 1

>Ц С«) 0> Г «.Х

ГЧ х с)>

I I I

I I

I I

I I

1

1 ))

I 1 >I v

3 о о

1 и х

1 I O>Z

u l а о

О

x u г

z > m а .пэ

>- I и л о о а с х m

S cZ 1 э 0»е о >- О и>сal В

i I о I

1 Г)Р

О I с I

С> 1

I 1

1 П) 1

1 1 Z 1

I и

1 1

>х "% 1

V > О l la t ! I I

О 3>S >00 I

Ф I Б I I

al I Ф I I

Э Э 3 O 1 с э 1 с 7

Y I Г> о 1 Е I

>Z 3 V о ) x

Z . .t X I -Ц I

Х 1 Z >CO Y 1

Э 1 Э I I

Ф Г 1, а 3 а э 3 e о

Ф I Ф I

I I- I 1- I

1 O 1 Lu х 1

m а ° I

m о 1

I- I >- I I

V l Ф О 1

)S I S 1 П)

О 1 =Г 1

П) I X I 1 о н I

Y I X l Э 1 1

0>э t î 3 zm

X С I I S Ф Э I хс ) о Фоz ох t0>>z

t I I в х I

Z I I Б I

1 Ф I u I

xm303m I

Э C С Е 1

Х 1 Х 1

e а э ха! о 1

*о ma>

X I X I Э m аo I >-о

Хо I ÎIZ I XZ гolsol mm

О)-I XI ХФ с о

X о о

Ф О 1 х о

Я

)S 1 с э о о Ф O)-m

Э 0> Ф х о

Е Э 3zev 1 1 ас х I I

CYO 1

m х з

Do za>

X X I Е Е

Г> О

lo e

>а I эо I

X Z I а m o 1

Э 1 О CL I 1

LO Ф I С I

О с X 3

ΠΠ— 1

>- а х о с)со>zz

ХС 0>Е

m ov! Сс)

la t сх!Sz

)- Z Y YC о а с о о хх! mc

С» Са Х 3 S

m 3 и э

eo l xx

Е Х. l O lo>zu

М)О> СО

О,3 Оа

sm3сс о х

YCLI Э 1

OS!ÕÕ ае! *с ав! Ео

ZS l OZ с х с

o l u o

СЧC I ZÑ>

I 1 а 1

Э 1

I 1

I S I а 1 с 1 л л л л л со со со ГО со