Способ получения триметилсилилпропаргилового спирта

Способ получения триметилсилилпропаргилового спирта

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сущность изобретения: продукт - триметилсилилпропаргиловый спирт (СНз)з SIC SC-CH20H. БФ CeHiaOSi, выход 90%, т. кип. 76-78°С(11 мм рт. ст.), d420 0,8671. Реагент 1: LiC «. С CH20U, реагент 2: (СНз)з Si О Si (СНз)з, условия реакции: в среде гексана при 65-70°С. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 F 7/08

ГОСУ4АРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4910219/04 (22) 11.02,91 (46) 07,10.92, Бюл, N 37 (71) Азербайджанский институт нефти и химии им, M.Àçèçáåêoâa (72) С,Ф,Караев, LU.O.Ãóceéíoa, LtJ,В,Гараева и В.О.Байрамов (56) 1. Авторское свидетельство СССР

М 135082, кл, С 07 F 7/08, 1961, E. I, Co rey, G.W, I, F lu t, M. Kato.

Tetrahedron 1etters, 1973, 40, р, 1963.

Изобретение относится к улучшенному способу получения триметилсилилпропаргилового спирта (CHs)BASIC== С CHzOH который является фармакологически активным соединением и применяется в органическом синтезе.

Известен способ получения триметилсилилпропаргилового спирта, заключающийся во взаимодействии триметилхлорсилана с димагнийдибромпроизводными пропаргилового спирта (получаемым из этилмагнийбромида и пропинола) в эфирном растворе в присутствии катализатора (HgClz, CuCI) (1), По этому способу целевой продукт получают с выходом 40%, Известен также способ получения триметилсилилпропаргилового спирта из бифункционального литийорганического производного пропинола (2). Согласно этому способу триметилсилилпропаргиловый спирт получают взаимодействием дилитийпроизводного пропинола (получаемого из пропинола и н-бутиллития) с тоиметилхлорсиланом в растворе тетрагидрофурана при

„„5U„„1766923 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИЛСИЛИЛПРОПАРГИЛОВОГО СПИРТА (57) Сущность изобретения: продукт — триметилсилилпропаргиловый спирт (СНз)з Sl С эС вЂ” CHgQH, БФ CQH120SI, выхоД 90% T. KL4n, 76-78 С(11 мм рт. ст.), d4 =0,8671. Реагент

1; LiC =- С CHzOLI, реагент 2: (СНз)з Si О Si (СНз)з, условия реакции: в среде гексана при

65-70 С, 2 табл. нагревании. Зтот способ позволяет получать продукт с выходом 80, (()

Недостатком этого способа является использование в качестве исходного реагента высокотоксичного и вызывающего коррозию триметилхлорсилана, большая продолжительность процесса, использование огнеопасного растворителя, невысокий вы- .а ход целевого продукта.

Цель изобретения — упрощение процес- О са и повышение выхода целевого продукта.

Цель достигается путем осуществления взаимодействия дилитийпроизводного пропаргилового спирта с гексаметилдисилоксаном (ГМДС) в среде гексана при 65 — 70 С в 6д течение 5 ч.

При этом соответствующее дилитийпроизводное получают из бутиллития ii пропаргилового спирта. Общее соотношение реагентов н-бутиллитий: пропаргиловый спирт; ГМДС=(1 — 2);0,5:0,6 (в оптимальных условиях выход 90%). Оптимальньи условия способа получения триметилсилилпропаргилового спирта определены на основании серии опытов и представлены в табл, 1 и 2.

1766923

После удаления растворителя перегонкой остатка в вакууме выделяют 17,2 r (90 0) вещества ст, кип. 76 — 78 С(11 мм рт, ст,)

d4" 0,8671, пр 1,4510, MRD: 39,44, выч.

39,75. ИК-спектр, у, см "; 2190 (Si — С == С), 1260 (Si — СНз)- 3460 (ОН), Спектр ПМР (CCi4, Таблица 1

Влияние продолжительности процесса и соотношения исходных реагентов на выход триметилсилилпропаргилового спирта при 70ОC

Таблица 2

Влияние температуры процесса на выход триметилсилилпропаргилового спирта при продолжительности 5 ч и соотношении (моль) н-бутиллитий.: про паргиловый спирт: гексаметилдисилоксан 1:0,5:0,6

Составитель Ш,Гусейнов

Техред M.Моргентал Корректор M,Êåðåöìàí

Редактор Н.Хорина

Заказ 3520 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Пример. К раствору предварительно полученного дилитийпроизводного пропинола из 6,0 r (0,8 моль) лития, 52 г (0,4 моль) н-бутилбромида и 8,4 г (0,15 моль) пропинола в 50 мл гексана добавляют 29 г (0,18 моль) гексаметилдисилоксана, Смесь нагревают при 70 С 5 ч. Затем последовательно добавляют 30 мл этанола и 100 мл воды (для разрушения избытка лития), Органическую фазу промывают водой, экстрагируют эфиром и сушат, Каг$04, д, м.д,): 0,16 с ((СНз)з Si, 9Н) 3,2 с (ОН, 1H), 4,2 (=ССН20, 2Н).

Вычислено, о: С 56,22; Н 9,43; Si 21,90, СБНи0$1

5 Найдено, : С 56,19; Н 9,32; Si 21,62, Формула изобретения

Способ получения триметилсилилпропаргилового спирта взаимодействием дилитийпроизводного пропаргилового спирта с

10 кремнийорганическим соединением в среде органического растворителя при повышеннойтемпературе, отл ича ю щий с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве

15 кремнийорганического соединения используют гексаметилдисилоксан, в качестве органического растворителя используют гексан и процесс ведут при 65 — 70 С.