Способ получения (2-бензилфур-3-ил)-метанола

Способ получения (2-бензилфур-3-ил)-метанола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Способ получения (5-бензил-3-ил)-метанола, Сущность изобретения: продукт (5- бензил-3-ил)метанол с 12Н12 02 т. пл. 36-38°С. Реагент 1: 2-бензилфуран. Реагент 2: октиловый эфир пропиоловой кислоты. Условия реакции: 200-250°С, атмосферное давление. Реагент 3: алюмогидрид лития.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 0 307/42

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

0 (: ь

О (21) 4856683/04 (22) 01.08.90 (46) 15.10,92. Бюл. ¹ 38 (71) Ленинградский государственный университет (72) M,Ñ,Íîâèêîâ, А.Ф.Хлебников, M.Þ.Êèселев и P.Ð,Êoñòèêîâ (56) Патент США N 3781308, кл. 260-347.8, 1973.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения (5-бензилфур-З-ил)метанола, который является промежуточным продуктом в синтезе высокоэффективного пиретроидного инсектицида ресметрина.

Известен способ получения (5-бензилфур-З-ил)метанола, наиболее близкий по технической сущности и достигаемому результату, взаимодействием 5-бензилфурана с низшим алкилпропиолатом, с одновременньпл разложением промежуточного аддукта с образованием соответствующего эфира 5-бензилфуран-3-карбоновой кислоты и последующим восстановлением его алюмогидридом лития. Способ включает воздействие 2-бензилфурана на низшие алкилпропиолаты, а именно метил, атил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил. пентил и гексил, ведение процесса при температурах 150 — 300 С в герметичном сосуде.

Недостатком известного способа является то, что реакцию 2-бензилфурана с алкилпропиолатом приходится вести в герметичном сосуде вследствие недостаточно высокой температуры кипения низших алкилпропиолатов. Это делает процесс взрывоопасным, т.к. при разложении про„, Ы„, 1768601 Al (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ(5-БЕНЗИЛФУР3-ИЛ)МЕТАНОЛА (57) Способ получения (5-бензил-3-ил)-метанола, Сущность изобретения: продукт (5бензил-3-ил)метанол с 12Н12 02 т. пл.

36 — 38 С. Реагент 1; 2-бензилфуран, Реагент

2: октиловый эфир пропиоловой кислоты.

Условия реакции: 200-250 С. атмосферное давление. Реагент 3: алюмогидрид лития. межуточного аддукта выделяется ацетилен, который вследствие герметичности реакционного сосуда находится под давлением.

Целью данного изобретения является упрощение и интенсификация процесса и снижение взрывоопасности процесса.

Поставленная цель достигается тем, что

2-бензилфуран подвергают взаимодействию с октиловым эфиром пропиоловой кислоты при температуре 200-250 С с последующим восстановлением полученного октилового эфира 5-бензилфуран-3-карбоновой кислоты алюмогидридом лития. а

При реакции 2-бензилфурана с октилпропиолатом происходит образование и одновременное разложение двух изомерных аддуктов (прямая и ретро-реакции ДильсаАльдера) с выделением ацетилена и октиловых эфиров 2- и 5-бензилфуран-3-карбоновых кислот, Из реакционной смеси выделяют октиловый эфир 5-бензилфуран-3-карбоновой кислоты. Структура получаемого вещества соответствует целевому продукту: в ИК-спектре соединения содержится полоса валентных колебаний С=О, в спектре ПМР присутствуют дублетные сигналы протонов фуранового цикла, синглетный сигнал бензильных протонов и мультиплетные сигналы протоков октильной группы и фенильного кольца.

17603601

4! .?

Спектральные характеристики полученного продукта, ИК-спектр (тонкий слой), 1730 см (С=-О). Спектр ПМР (CCI 1): д 0,621,72 (15H, м, СтН15), 3,90 (2Н, с, СН2РЬ), 4,13 (2Н, т, v =-6,5 Гц. СНБО), 6,21 и 7.00 (1Н, д., 1 1 Гц, СН), 7,12 — 7,28 (5Н, м, Р11) м.д, Составитель M.Новиков

Техред M.ÌQpãå!-ITBë Корректор И,шулла

Редактор

Заказ 3620 Тира>к Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и Открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский ксмбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

Дкт!)лов),?й эфир 5 Г)1 .11зит!фу?ран-3-ка:.)боновой кислоты восстанавлива)от до (5-бензилфур-3ил)метанола, Вследствие использования высококипящеГО ОктиловОГО эфира пропиОЛОВ?ой кислоты процесс проводят в негерметичном сосуде и исключается накопление в реакционном объеме ацетилена f30 !)зрь)г3;)О! эсных KOI-Iце!!Трациях, Время процесса составл ег 1 час

Вместо 20 часов по известному сгю;Об:,:.

CflOCOG ОСукдЕС1 В!1::)ЕГС.Я СЛ!Н:. д .ч:! Н! О )разом. PcBI BHTI! в fl!050i последов-.тел!-.I !0сти загружают в колбу, сна б) KB II)1?, к) механической ме)1)а!!Кой и обратн..!м хп; идильниKÎм, котОруlo за гем погр) ...- I,)асляную бан)о, нагрету!о до необходимой температуры в диапазоне 200--250 C и BI,Iдерживают при этой температуре qO ОKfj! Iчания реакции. После завершения р акции реакционную смесь охлахкда)от. переносят в перегонную колбу и быстро отгоняюf в вакууме октиловые эфиры 2- и 5-бензилфуран-3-карбоновых кислот, которые затем разделяют фракционной перегонкой,!,":? ыделение эфиров можно осуществить также методом жидкостной хроматографии, Способ илл!Острируется следующими примерами;

1. 14,2 г 2-I)eIIBилфурана, 19,7 г октилпропиолата и 0,003 г Гидрохинона нагревают при перемешивании в токе Bpl o«B ппи те пературе 225-235 C!3 течение 1 часа, Смесь охла. кда)от и перегон" ктг в вакууме, отбирая фракци!о с температурой кипе!!Ия 140160 С при 0,01 мм рт. ст. Получают 7,0 г смеси изомерных октиловых эфиров 2- и

5-бензилфуран-3-карбг?новых кислот, После вакуумной ректификации получа!от 2,63 г (9 ) октилового эфира 5-бензилфуран-3карбоновой кислоты с температурой кипения 15ГОC при 0,01 мм рт. ст.

К I„ BQ!!!Qp)f A i 2 !;.}Л 10?ДО-.;:.11 О! 1 Г? а ЛИТИЯ в !. ? мл аб?< Ол)отного эфира при перемещивании прикапывают раствор 2,4 г трет-бутаноля в 15 мл абсолюгного эфира, I . смеси

5 добавляют раствср 5,15 г октилового эфира

5-бензилфуран-3-карбоновой кислоты в 30 мл аб "..Qf)IQTI!OI Q эф!1Ра сО скОРость!О, QC?Bc пе !ивающей слабое кипение. После окончани)! при??авве!.1!1г1 с,»1;. с ь !1ерл,лв?1?ива?и? ! Г) 0,5 1аса, доб?аоля!ОТО,8 мл воды, С?,8 мл 15О ного раствора Гидроксида натрия "I еще 2,2 мл P0jlL? Смг ° фильтоу! ) Сусчат 1g$0$ раСТворИТВЛЬ VHBp!18BIOT, а ÎQTBTOK IQpBI О н<1ют в вакууме. IQ))y«B!от 2,1 r (68 "4) (5-бен 1 . зилфур-3-ил)метанола с температурой кипения 95"С при 0,01 мм рт, ст„температурой плавления 36-38 С, Полученные данные ппдтверждаклсл результатами, согласно которым TF ìïåIQB3ópB кипе!!Ия дан!!Г)го вещест20 !3а сос Га ))1яет )51-156 С пр..1 1,5 мм рт. ст., а температура плавления 36 — 39?С, Технико-эконоь)и )Оскал эффекгивность данного сг)особа заклlочаетсЯ в TQM. Что 0« позвОляет Осу!Нествить гlолу !Он«О (:)"Гэен25 3 «!)фуp" 3 и, 1)мQl енола полуп род ?iKTB син

)еза В)?со f:;f)Bjj! ôOK! !1!3 г31)- 0 !3 1 QB !роид!31)го

И! В? Т?!j,:tfьл " Е ТП"?!Л 5 ?f!"Е ПОЕСТЬ!М

l jе "f Г)еб ?10I!!!, .1 .е-1).!ПтI1зир011 111« QЙ ап пара.— тур! I г;)я рлбг-,ь! ijf),«„.!I)jf)j,нь?м да!)ле)!и м .

30 и в то:,е Вре!.!)1, более безопасным за счет искл !О !0)1«яl 0>КВ Гия а !)е Гиле!! B с по(ОбОм и

vf»YoAj TI процесс в 20 раз, Указанные осо?)ен нОсти се!3!ественны длл п ром)11вленнОГО получе,)ил ко)!е н!огO продукта.

35 К> 0 р м ?f л а и 3 0 б р е е и и я

Способ получения (5-бензилфур-3-ил)мета!!ола взаимодействием 2-бензилфурBI-IB c алкиг!Ов)..)м эфиром пропиоловой кислоты при

200-250 С с последу!ощим восстановлением

40 полученного эфира 5-бензилфуран-3-карбо13090й) кислОть! а)л!Омогидридом лития, 0 т л ич а?о шийся тем, что, с целью упрощения и повышения интенсификации процесса в качестВО алкиловОГО эфира пропиолОВОй кислОты

45 использу!От октиловый эфир пропиоловой кислоты и процесс проводят при атмосферном давлении.