Способ получения @ -ситостерина

Способ получения @ -ситостерина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Использование, в качестве исходного и промежуточного продукта в синтезе стероидных препаратов. Сущность изобретения: продукт /j -ситостерин БФ С29Нб(0. т.пл. 134-135°С. выход 3.4% от сухого сульфатного мыла. Реагент 1: сульфатное мыло целлюлозно-бумажного производства. Реагент 2: этилацетат. Реагент 3: спиртобензиновая смесь (1:3 мае). Условия реакции экстракция при комнатной темпеоатуре паривание, перемешивание с реагентом 3 при нагревании, кристаллизация из этилового спирта. 1 табл. 4°С и ставят на кристаллизацию на 24 ч. Кристаллы ситостерина отфильтровывают и сушат. Выход по предлагаемому способу р - ситостерина с температурой плэвленич 130-134°С составляет 1.7-3.2% осухого сульфатного мыла от варки хвойньх пород древесины. Недостатком данного способа является применение в процессе хлорида металла. присутствие которого отрицательно сказывается при использовании /1-ситостерина для медицинской промыш пен нести при микробиологическом окислении дс зндрсстендиона Кроме этого переработка упаренного экстракта с соотношением сухое вещество - этилацетат равным 1 5-Ь значительного содержания эти; ацетата снижает выход конечного продукта. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому резуль гату к пгк-сываемому является способ переработки ..- VJ О

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (1)з С 07 J 9/00

ГОСУДАРСТВЕННЬ!Й КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И QTKPblTi/lRM

ПРИ ГКНТ СССР

>;ЕС3

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4896127.04 (22) 1 б. 1 О, 90 (46) 15.10.92. Бюл. М 38 (71) Центральный научно-исследовательский и проектный институт лесохимической промышленностл (72) А,Л.Бомштейн, А.k.Tрофимов, В,B.Сокирка, В,В.Ïàíèíà и Б.В,Шемерянкин (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 1010110, кл. С 11 D 13/04. 1983.

Авторское свидетел ьство СССР № 1076439, С 11 О 13/04. 1984.

Сокирка В.В.. Пан IHa В.В„LLleMepHH ки1-: Б.В.,:.- .скрассва B.Á.. Смирнова В.Г.

Способы — Iîëó÷åíèÿ /3 -ситостерина, — Хим.— фарм. журнал, 1987, ¹ 9, с.1102-1111.

Головин А,И., Трофимов А.Н. и др. ЛесохиMи ческие продукты сульфатцелл юлозного производства M Лссная промышленность, l 988, с.287, Изобретение относится к целлюлознобумажной и лесохимической промышленностл и касается получения стеринов из сульфатчого мыла QT варки древесины сосны.

В известном спс=eáå полученияP-ñèòîстерина экстракт нейтральных веществ. полученный экстракцией этилацетатом из раствора сульфатногс мыла а воде и этилацетате, взятых в соотношении 1:1;0.7. упаривают до соотношения сухое вещество— этилацетат, равного 1:(5--7), обрабатывают хлоридом металла при соотношении экстракт — хлорид металла. равном 5:0.5-1,0.

Обработку хлоридом металла ведут при

40 С в течение 2 ч. После охлаждения реакционную смесь выдерживают при 4 С в течение 20 ч, Выделившийся осадок комплекса отфильтровывают, сушат, затем разрушают 96%-ным этанолом при 70 С в течекие 30 мин. Далее смесь охлажцают до!

Ж 17б8612 Al (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ /3-CVITOCTEPI4

HA (57) Использование, в качестве исходного и промежуточного продукта в синтезе стероидных препаратов. Сугцкость изобоетения: продукт Pi -ситостерин БФ C oH;I Q. т.пл.

134 135 С. выход 3,4 4 от сухого сульфаткого мыла. Реагент 1. сульфатнсе мыло целлюлозно-бумажного производства, Р=агект 2: этилацетат. Реагент 3: спиртобензиновая смесь (1:3 мас.), Условия реакции: экстракция при комнатн",é температуре. спаривание, перемешивание с оедгектск! 3 при нагревании, кристаллизация из этилового спирта. 1 табл.

4 С и ставят на кристаллизаци1с на 24 ч, Кристаллы ситостерина отфильтрсвь вают и сушат. Выход по предлагаемому способу г)— ситостеринг тем ературой пл эвления

130 — 134 C составляет 1.7-3.2;, о сухого сульфатного мыла от варки хвойнь х пород древесины.

Недостатком данного способа является применение в процессе хлорида металла. присутствие которого отрицательно сказывается при использовании >> -сь1тсстерина для медицинской промь1шленнссти при микробиологическом окислени дс aндрсстендиока. Кроме этого переработка упаренного экстракта с соотношением c)".;се вещество — этилацетат равным 1.5-b.." -з значительного содержания a1.»i ацета-,а снижает выход кокечного продукта.

Наиболее близким по технической cyI.:,—

íссTè и достигаемому резу;Ib ату к пп сываемому является способ переработк1;

1768612 сульфатногÎ мыла, которыл обеспечивает получение помимо талловаго масла /3-ситостерина. Способ включает очлстку мыла от нейтральных веществ зкстракцией этилацетатом в присутствии воды, разделение рафината и экстракта, выделение из рафината талловаго масла и отгонку этилацетата из экстракта с последующим выделением /3ситостерина. Отгонку этилацетата из экстракта ведут до содержания в нем сухих веществ 20 — 30 мас.%. B упаренный экстракт при температуре 25-70 С добавляют воду в коллчестве 3-4 мас.% от оставшегося этилацетата. Экстракт охлаждают до 415ОС B ечение 20 ч, отделяют кристаллы

/3-слтостерина. а из маточного pacraopa отгоняют остаток э и лацетата. Выход /> ситостерина из сульфатного мыла хвойных пород древесины составляет 2,8 — 3,5% по массе ат сухого сульфатного мыла, температура плавления,д-ситостерина 115 — 135 С.

Недостатком данного способа является то, что качество выделяемого /> -CIITOCTepuна, характеризуемое температурой плавления, имеет весьма широкий диапазон (115 — 135 С) что не позволяет использовать его, например, для микроблологлческого окисления и получения андростендисна, Кроме этого, упаренньiй зстракт наряду с

20 — 30% по массе сухих вещес гв содержит растворснную (равновесную) воду в количестве 3 — 4% па массе. Доб,-.вление дополнительных 3 — 4% воды к оставшем>cn этилацетату при о:<лаждении приводит к нарушен лю равнсве,ия и рассла (ванию системы на 2 слоя (водный "органи вский). Пр! эгам невозмох<но получи ь высокока iecTвенный про-";,óêò. так как г ри осаждени!1

ВМесТе с0 стер! l нами Осажде1 ются м ыла и другле нерастворимые в воде г римеси (48за склонности осадка склеиваться фильтрация становится очень длительной трудоемкой операцией. Кроме этого, в указанные 20 — 30% су>:их вешеств упаренно о экстракта входит Дс 40% сульфатнаго мь ла, увлекаемого íà cTap!1lл экстракции из-за естественного прлсутствия в сульфатна;; мыле черного щелока. что, в сваю очередь, негативно сказывается на процесс кристаллизации, ухудшая качество продукта, и vic;< лючает при(ленение конечнагс продукта ((3-ситостерина) для получения андростендиана,Цанный способ не обеспе (ивает получения /3-ситостериНа ИЗ СУЛЬфатНО-O МЫЛа С ВЫСОКОЙ МаССОВОй долей черного щелока, В атечестBeí !ov: прамышленнОсти массавaя доля ч8рHÎГс щелока в сульфа гном мыле высока — 35%.

J0

> .

<1J

c I

Целью способа является совершенствование процесса получения /3-ситостерина, обеспечивающее увеличение выхода и улучшение его качества вазможность переработки сульфатного мыла с высокой массовой долей черного щелока.

Указанная цель достигается тем. что, сульфатное мыло перерабатывают способом, включающим экстракцию нейтральных веществ этилацетатом в присутствии воды, разделение рафината и экстракта выделение из рафината таллового масла, упаривание экстракта до содер>кания этилацетата не более 4% по массе. Упаренный экстракт (концентрат нейтральных веществ) растворяют при нагревании в 3-3,5 аб.ч. раствора смеси этилавОГО спирта и бензина Нефрас

65/75, взятых в массовом соотношении 0,51.5:1. охлаждают до 40--50 С и промыва(ат водой, смесь разделяют. Органич еский слой. очищенныи QT сульфатного мыла. упаривают и после обработки низкомолекуля рным сп(ртом выделяют /3-си астерин кристалл(3ациeè. па or.uicûâaåìoìó способу вь,ход /3-ситсстерина от теоретического составляет 7080%, QT сухого сульфатного мыла,3.3-3.4% по массе (в то время как у прототипа 2,83.2%). При этом повышается качество /3-ситас ерина: тем псра- ура пла елен(1Я 34-135 С. Способ позволяет пал,чать /3ситсстерин. при(ад ый для испол;зования

B M8ДИЦИНСi<ОИ ПPО ЛЫ JJЛЕННОСТИ Дf Я МИVPОбиологического окисления до андростендлОна причем выход последне -0 псвь шае" ся н а 5" 8 % в C р а B н е»! и и с к О н т р О л ь I-I ы м О б p a =--! (ОМ, ПОЛучеН Н I=i Ì ПО TIOBÄi<цuio It! IÎÉ 18XH<>ЛО

ГИ И, КроМ8 !ОГO. Си ОСЛО (i 0.: Бо., Я 81 перерабатывать суPb(t.aTHQ мыло с выссI îè массовой долел .IepHOro щелока

Изобретение и.шюстрируется следу ощими примерами.

Пример:.. 100 г сырого сульфатнога !

:.: bl 1 а с с Од 8 р ж а н и а м (. >c< 0 i 0 B 8 II i 8 c r B a 8 0 % от варки древеси.-,ы с<>с» ы с содесжанием н-.итральных Beùec-в 12.3% в pac å,е на сухо-; вещества смешивают со 100: воды и

70 г этллацетата при камнатнсй те лператур(.. Полу-!еннук> смесь экстраги рук т 400 г этилацетата. Э <страт (4" 4 г) с содеа(канием, y y, I,; i< в гч н 8 с г в 4, -„,! (g т 0 к1 ч и л 2 5 8 4 ",,- с у л ьфатного мыла) упарива от да содержания

aT»ITlaqeraTa 4% по массе К упаренному экстракту (19.8 г) дабавля!0T 59.4 спиртсбе зиновой смеси (соотно:. .ение 1:3). состоящей и. 3 19.8 Г этилаРОГО с пист" и 39 b Г аен зина (саотношение 0,5:1). перемешиваю г,ри насреВа».I1!n до полного раст" îðå .ия, К полу:енной смеси (79 2 г) добавляют 99 r воды.

1768612

* KHB — концентрат нейтральных ветцесте.

Составитель А,Бомштейн

Техред М.Моргентал Корректор М.Андрушенко

Редактор

Заказ 3621 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и откры гиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород. ул.Гагарина. 101 перемешивают и разделяют на органический (50 c) и водный слои (126,2 г). Органический слой, содержащий 20,2% сухих веществ(в том числе 21,8оь сульфатного мыла), упаривают и получают 10,2 r концентрата нейтральных веществ, который растворяют в этиловом спирте. охлаждают и выделяют кристаллизацией 2,72 I p-ситостерина. Выход от сухого мыла 3,4 с температурой плавления 134 С.

Результаты опытов по примерам 1 — 4 представлены в таблице.

Формула изобретения

С и о со б и on у ч е н и я j3-ситостерина, включающий переработку сульфатного мыла с выделением нейтральных веществ путем экстракции этилацетатом в присутствии воды, разделение экстракта и рафината, выделение из рафината таллового масла, отгонку этилацетата из экстракта, обработку

5 экстракта низкомолекулярным спиртом с последующим выделением ситостерина кристаллизацией, отличающийся тем. что, с целью увеличения выхода и качества целевого продукта. отгонку этилацетата ве10 дут до содержания его в экстракте не более

4, перед обработкой низкомолекулярным спиртом. упаренный экстракт растворяют в

3 — 3,5 объемах этанола и бензина, взятых в массовом соотношении 0,5 — 1.5.1 с последу15 ющей промывкой полученного раствора водой.