Способ получения диарил(алкил)-хлорфосфазобис- (перфторалкил)- фосфинов

Способ получения диарил(алкил)-хлорфосфазобис- (перфторалкил)- фосфинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗО БР ЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ l76896

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.Х.1964 (№ 925157/23-4) К, 12о, 26(!.1 с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР, (1П11, С 07f

1 ДК 547 419 1 07(088 8) Опубликовано 01.Xl1.1965. Бюллетень ¹ 24

Дата опубликования описания 31.1.1966

Авторы из !бретения M. П. Гринблат, В. А. Барташев, А. Л. Клебанский, Т. Л. Чернявская, В. H. Проис, Е. И. Соколов, В. И. Шаров и T. И. Саратовкина

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С. В. Лебедева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛ(АЛ КИЛ)-ХЛОРФОСФАЗОБИС(ПЕРФТОРАЛКИЛ)- ФОСФИНОВ

Подписная группа № 50

Полученные соединения могут быть использованы для синтеза термостойких и orrråoòoéких полимеров, новых красителей и т. д.

Предложен способ получения диарил (алкил) - хлорфосфазобис - (перфторалкил) - фосфинов, состоящий в том, что диарил(алкил)фосфортрихлориды подвергают взаимодействию с бис-(перфторалкил)-аминофосфинами в присутствии третичных аминов при температуре минус 60 — минус 40"С в среде инертного растворителя, например бензола.

Пример 1 а) Получение дифенилхлорфосфазобис(трифторметил) -фосфина.

В четырехгорлую колбу емкостью 250 л(л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкоЙ, в атмосфере аргона помещают раствор 25,40 г (0,088 Ноль) дифенилфосфортрихлорида в

150 л г сухого хлористого метилена.

При температуре 60 С и интенсивном перемешивании по каплям приливают раствор

16,35 г (0,88 лоль) бис-(трифторметил)-аминофосфина в 30 лл хлористого метилена. После окончания нриливания аминофосфина к реакционной смеси по каплям при температуре минус 60 — минус 40-С прибавляют 17,!О г (0,176 !(оль) сухого триэтиламина; peaê;rrroíную смесь медленно при перемешивани!1 доводят до комнатной температуры и оставляют а ночь. Выпавший осадок отфпльтрс!Н1!лают.

Получают 44,0 г (90.9010) хлор идрата триэтилампна.

От фильтрата отгоняют растворптель. В

Остатке — Вязкая жпдкост! водянисто-желтого цвета. неперсгоняющачся в высоком вакууме.

Получают 24,4 г плн 68,7",, от теоретического выхода дифенилхлорфосфазобпс- (трпфторметил) -фосфина.

Найдено в 0 . C l 8,46.

Вычислено для С(1Н(((C1F(;lrIPg в ",,,: Ci 8,78. б) Получение дифепилхлорфосфазобнс(трифторметил) -фосфнноксида.

6,40 г (0,016 НО.1ь) дпфеш1лхлорфосфазобнс(трифторметил)-фосфпна растворяют в 20 !!л сухого бензола и через раствор барботируют в течение 3 час прн комнатной температуре сухой воздух. Выпавший белый осадок отфильтровывают и дважды промывают бснзолом.

Получают 2,35 г (35,3 (0) дифенплхлорфосфазобис- (трифтормстил) -фосфинокспда с т. Нл.

176" С.

Найдено в",,,: С 41,2; Н 2,45; Р 14,40; х((3,40;

Cl 7,93; F 27,17.

Вычислено для С(.(Н„,С1Г„МР,О л

С 40,07: Н 2,40; Р 14.76; X 3,34; С1 8.45; зо F 27,17.

176896

Предмет изобретения

Составитель М. В. Кожинская

Редактор Л. К. Ушаксва Тскрсд Г. ll. Курилко Корректоры: С. Н. Соколова и Л. Е. Марисич

Заьаа 3873, !2 Тираж 625 Форгсат бум. 60 90 /; Объсги О,!3 иад. л. Цена 5 коп, ЦНИИ!!И Государственного комитета Ilo делами изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 ппография, пр, Сапунова, д. 2 в) Получение дифениламинофосфазобис(трифторметил) -фосфина.

Раствор 8,24 г (0,02 доль) дифенилхлорфосфазобис- (трифторметил) -фосфина в 30 л,г хлористого метилена помеща!от в атмосфере аргона в трехгорлую колбу смкостшо 150 д!л, снабженную мешалкой, барботером и газоотводной трубкой. При наружном ox.!H leHvH льдом через реакционную смесь пропускают слабый ток сухого аммиака.

После окончания реакции температуру при псремсшивании доводят до комнатной и смесь оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают, от фильтрата в вакууме отгоняют растворитель. Остаток представляет собой вязкую жидкость темно-коричневого цвета, не персгоняющуюся в ьысоком вакууме.

Получают 6,1 г (79,4%) дифениламинофосфазобис- (трифторметил) -фосфина.

Найдено в „: С 44,20; Н 3,64; P 14,89; !

U 7,14; F 23,46.

Вычислено для Ст!Н,гГpX.Р. в о/о. .С 43,77;

Н 3,15; Р 16,12; М 7,23; F 29,67.

Пример 2 а) Получение дифенилхлорфосфазобис- (гептафторпропил) -фосфина.

Из 8,29 г (0,028 ло гь) дифенилфосфортрихлорида, 10,95 г (0,028 доль) бис-(гептафторпропил) -аминофосфина и 5,6 г (0,056,ио.гь) триэтиламина в 150 лог хлористого метилена получают, как описано в примере Iа, 13,8 г (81,7% ) дифенилхлорфосфазобис- (гептафторпропил)-фосфина в виде светло-коричневой вязкой массы, не перегоня!ощейся в высоком вакууме.

Найдено в,, : Cl 5,97.

Вычислено для СгвНтвС1Р,4Р, М в /о. Cl 5,88. б) Получение дифениламинофосфазобис(гептафторпропил) -фосфина.

Из 7,3 г (0,012 ио,гь) дифенилхлорфосфазобис-(гептафторпропил)-фосфина и аммиака B

30 лл бензола получают, как описано в примере lв, 5,1 г (73,3%) дифениламинофосфазо бис- (гептафторпропил) -фосфина в виде вязкой массы i оричневого цвета.

Найдено в "„: С 37,94; Н 1,96; P 10,56;

N 4,13; F 45,97.

Вычислено для СгвН!аF!4P.N в %. С 37,26;

Н 2,08; Р 10,68; N 4,14; F 45,84.

Таким гке способом можно получать целый ряд соединений типа Ка (Cl) P=N — P (йг), где R — алкил, арил, перфторалкил; Кн— псрфторалкил.

Способ получения диарил (алкил) -хлорфосфазобис-(перфторалкил) -фосфинов, отличаюигийся тем, что диарил (алкил) -фосфортрихлориды подвергают взаимодейстипо с бис-(перфторалкил) -аминофосфинами в присутствии третичных аминов при температуре минус 60— минус 40"С в среде инертного растворителя, например бензола.