Способ получения оксиалкилзамещенных

Способ получения оксиалкилзамещенных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ь \ 1 L 1, ггпу; 11 А Я

ПАТЕИТ110гг

ТЕХИИЧЕС! АЯ

БИБЛИОТЕКА

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 24.V11.1964 (№ 913671/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.Х1!.1965. Бюллетень ¹ 24

Кл. 12р, 2

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР,ЧПК С 07d

УДК 547.759.07(088,8) Дата опубликования описания 24.1.1966

Авторы изобретения

А. А. Пономарев, М. В, Норицина и А. П. Кривенько

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ Е Н ИЯ О КСИАЛ КИЛЗАМЕЩЕН НЫХ

КОНДЕНСИРОВАННЪ|Х СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ

ПИРРОЛИДИНОВЫЙ ЦИКЛ

Подписная группа № 51

Изобретение относится к области получения оксиалкилзамещенных конденсированных сор.динений, содержащих пирролидиновый цикг, например спиртов ряда октагидроиндола, циклопентапирролидиня, бензогексагндроиндола.

Предлагаемый способ заключается в том, что фурфурилзамещенные циклические амины обрабатывают водородом в воднокислом растворе в присутствии скелетного никелевого кятялизг1тора при температуре 100 С и давлении

100 ат.

Описмшые соединения являются новыми, Пример 1. Во вращающийся автоклав емкостью 250 лл загружают солянокислый раствор этил- (а-фурил) - (1-амино-2-циклогексил)метана с рН 4 — 5 (25 г амина, 12 лг г соляной кислоты с с1 1,17 и 88 лл воды) и 2,5 г никеля

Ренея. Гидрирование ведут при начальном давлении водорода 100 ат и температуре

100 C. Реакция заканчивается по поглощении

2 логь водорода на 1 лго гь амина. Гидрогенизат освобождают от катализатора фильтрованием и к нему прибавляют твердый КОН до полного выделения амина над водным слоем.

Амин отделяют, водный слой три раза экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки соединяют с амином и сушат твердым КОН. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме ня колонке Видмера, собирая фракцию с т. кип. 127—

129""C при 5 лл рт. ст.; пpo 1,4892, представляющую собой этнл- (а-тетрапгдрофурил) - (1амино-2-циклогекснл) -метан. Остаток переносят в колбу с елочным дефлегматором высотой 15 слг и перегоняют в ьакууме, собирая фракцию с т. кнп. 171 — 174- С при 9 лл рт, ст.; п -"„о 1,4995, представляющую собой 1-(3 -этил2 -октагидроиндолил) -пропанол-3. Выход

10,0 г (40% от теоретического) .

1-(3 - Этил-2 -окгяп1дроиндолил) - пропанол3 — вязкая жидкость со слабым амшшым запахом, хорошо растворимая в спирте. эфире, плохо растворимая в воде.

Найдено, %: С 73,50; 73,93; Н 12,25; 12,07;

N 6,62; 6,82.

15 т

С,,Н.ОХ.

Вычислено, %. С 74,00; Н 11,85; N 6,63;

М,Π— -диацетильное производное; т. кип. 179—

180 С при 2 лглг рт. ст.; и " 1,4951.

Аналогично пз 1-амино-2- (а-фурфурил)циклогексана получают 1- (2 -октагидроиндолил)-пропанол-3; т. кип. 151 †1"-С при 6 лл. рт. ст.; n 1,5022. Выход 18%.

Из изопропил- (а-фурпл) - (1-aì øî-2-цикло25 гексил) -метана получают 1- (3 -изопропил-2 октагидроиндолил) -пропянол-3; т, кип. 161—

164 С при 5 л л рт. ст.; и-",, 1,4990. Выход

700/О.

П р» м е р 2. Во вращающийся автоклав ем30 костью 250 лгл помещают солянокислый ряст176901

С,вН.„01 .

Предмет изобретения

Составитель С. К. Шахова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. Il. Курилко Корректоры: Ю. М. Федулова и О. Б. Тюрина

Заказ 3879 8 Тираж 575 ФорhtBT бум. 60 0(93 /t! Объем О,!б изд. л. Цена 5 коп.

ЦИИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 вор 1- (Q фурфуpH!t) -2-и миноци клопентс1не! с рН 4 — 5 (25 г ами!на, 14 г соляной кислоты с !

1 1,17 и 54 л.г воды) и 2,5 г никеля Ренея.

Начальное давление водорода 100 ат, температура опыта 120оС, Реакция заканчивается через 7 час по поглощении около 2 л!оль водорода на 1 t!O.è амина. Гпдрогенизат освобо>кда!от от катализатора фильтрованием и прибавляют твердый NaOH до полного выделения органического слоя над водным. Оргаш!ческую часть отделяют, водный слой три раза экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки соединяют с ранее отделенным маслообразным продуктом и сушат твердым КОН. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме из колбы с елочным дефлегматором высотой 20 сл, собирая фракцию с т. кип. 125 — 127 С при

14 лл рт. ст.; и о 1,4836, представляющую собой 1- (a-тетрагидрофурил) -2-аминоциклопентап. Выход 13,2 г (53р/р от теоретического).

3!!тем давление понижают до 5 лл и собирают фракцию с т. кип. 140 — 145"С; и „о 1,4990, представляющую собой 1- (2-циклопентапирролидил)-пропанол-3. Выход 5,2 г (2?o/р от теоретического), 1- (2-Цпклопентапирролидил)пропанол-3 представляет собой вязкую жидкость с амшшым запахом, хорошо растворимую в обычных органических растворителях, плохо — в воде.

Найдено, вар: С 71,04; 70,44; Н 11,71; 11,70;

N 8,06; 8,13.

Вычислено, Р7р: С 71,07; Н 11,33; М 8,28.

N,Π— диацетильное производное; т. кип. 213—

215 С при 2 ля; и „о 1,4860.

Пример 3. Во вращающийся автоклав емкостью 250 лл помещают солянокислый раствор

1- (а-фурфурил) -2-аминотетралина с рН 4 (2l г амина, 8 its соляной кислоты с d 1,17 и

50 лл воды) и 2 г никеля Ренея.

Начальное давление водорода 87 ат, температура опыта 130 С. Реакция заканчивается через 8 час по поглощении 2 ло,гь водорода !и!

l,иоль амина. Гидрогенизат обрабатывают, как указано выше. При перегонке получают

1- (а-тетрагидрофурфурил) -тетралин (т. кип.

180 — 182 C при 4 лл рт. ст.; и „о 1,5498) и

1- (2 -бепзогексагидроиндолил) -пропанол-3 (т. кип. 189 — 191 С при 1,5 лл4 рт. ст.; и Р

1,5571) — вязкую жи.!кость со слабым амин.

10 ным запахом, хорошо растворимую в органических растворителях, плохо — в воде.

Найдено, Р7р: С 77,67; 77,47; Н 9,10; 9,4;

N 6,38; 6,27.

Вычислено, о7р: С 7792. Н 9,09; N 6,06.

N,Π— диацетильное производное — стекловидная масса с т, кип. 198 — 200 С при

1 л!м рт. ст.

Аналогично из 1- (а-фурфурил) -2-аминоиндана получают 1- (2-инданопирролидил) -пропанол-3; т. кип. 73 †177; про 1,5530.

Найдено, о7р: С 76,90; Н 9,03; 9,13; N 6,00.

С 4н,îN.

Вычислено, Р7р: С 77,42; Н 8,75; N 6,45;

N,Π— диацетильное производное, имеет т. кип. 239 — 242 С при 3 л!л. рт. ст.

Способ получения оксиалкилзамещенных конденсированных соединений, содержащих

35 пирролидиновый цикл, например спиртов ря!а октагидроиндола, циклопентапирролидина, бензогексагидроиндола, отличаюи?ий ся тем, что фурфурплзамещенные циклические амины обрабатывают водородом в воднокислом раст40 воре в присутствии скелетного никелевого катализатора при температуре 100=С и давлении " 100 ат,