Лакокрасочный состав с высоким сухим остатком для покрытий
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Сущность изобретения: лакокрасочный состав содержит гидроксилсодержащий олигомер на основе смеси диэтиленгликоля и триметилолпропана при их молярном соотношении (1,5-2):(2-2,5) и карбоновой кислоты , выбранной из группы, включающей адипиновую, себациновую синтетические жирные кислоты фракции или Сю-Счз или фталевый ангидрид, мол. м. 1300-1600 с содержанием гидроксильных групп 5,0- 7,8%,6,10-11,85 мае.ч. в сочетании с эпоксидным диановым олигомером мол. м. 600-700 с содержанием эпоксидных групп 12-15% и гидроксильных групп 2,5-4,0 марки Э-40 22.13-39.30 мас.ч. либо гидроксилсодержащий олигомер на основе гликоля мол. м. 400-1000 марки лапрол 402 или лапрол 1052 6,10-11,85 мас.ч. в сочетании с эпоксидным диановым олигомером мол. м. 2500-3500 с содержанием эпоксидных групп 3,0-4,0% и гидроксильных групп 6,5% 22.13-39,30) мас.ч., полиизоцианат 14,60-19,0 мас.ч., катализатор 1,0-1.3 мас.ч., пигменты 19,0-28,6 мас.ч., органический растворитель 7,4-29.3 мас.ч. Лакокрасочный состао получают путем диспергирования компонентов в бисерной мельнице до степени дисперсности по клину 20 мкм. Суспензию разбавляют органическим растворителем до вязкости 24-35 с по ВЗ-4 и вводят катализатор. 3 табл. (Л С
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (я)з С 09 D 163/00
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4415820/05 (22) 26.04.88 (46) 30.10.92. Бюл. N 40 (71) Государственный научно-исследовательский и проектный институт лакокрасочной промышленности Научно-производственного объединения "Спектр" (72) А. М. Тартаковская, Н. А. Левитан, О. Л.
Фиговский и А. Д, Еселев (56) Патент Великобритании ¹ 2065125, кл. С 09 D 3/66, опублик. 1982.
Патент США ¹ 4276405, кл, 528-58, опублик. 1981. (54) ЛАКOKPACO×HÛÉ СОСТАВ С ВЫСОКИМ СУХИМ ОСТАТКОМ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ (57) Сущность изобретения; лакокрасочный состав содержит гидроксилсодержащий олигомер на основе смеси диэтиленгликоля и триметилолпропана при их молярном соотношении (1,5 — 2):(2 — 2,5) и карбоновой кислоты, выбранной из группы, включающей адипиновую, себациновую синтетические жирные кислоты фракции С7-С9 или С1о — С1з
Изобретение относится к области производства лакокрасочных материалов, а именно эпоксиуретановых с высоким сухим остатком (в.с.о.), предназначенных для защиты металла, железобетона и бетона.
Известна эпоксидная композиция с высоким сухим остатком, в состав которой входит полиэпоксид (например, 3,4-эпоксициклогексилметил-3,4 эпоксициклогексанкарбоксилат или 3,4-эпоксициклогексилметиладипинат) и поликапролактонполиол формулы
R (focicR,1 снР) он)х о или фталевый ангидрид, мол. м. 1300 — 1600 с содержанием гидроксильных групп 5,0—
7,8%,6,10 — 11,85 мэс,ч. в сочетании с эпок-, сидным диановым олигомером мол. м, 600 — 700 с содержанием эпоксидных групп
12 — 15% и гидроксильных групп 2,5 — 4,0 марки Э-40 22.13 — 39.30 мас.ч. либо гидроксилсодержащий олигомер на основе гликоля мол. м. 400 — (000 марки лапрол 402 или лапрол 1052 6,10 — 11,85 мас.ч, в сочетании с эпоксидным диановь м олигомером мол, м.
2500 — 3500 с содержанием эпоксидных групп 3,0 — 4 0% и гидроксильных групп
6,5% 22.13 39,301 мас.ч„полиизоцианат
14,60 — 19,0 мас.ч., катализатор 1,0 — 1,3 мас.ч., пигменты 19,0 — 28,6 мас.ч., органический растворитель 7,4 — 29,3 мас.ч. Лакокрасочный состав получают путем диспергирования компонентов в бисерной мельнице до степени дисперсности по пклину" 20 мкм, Суспензию разбавляют органическим растворителем до вязкости 24 — 35 с по ВЗ-4 и вводят катализатор. 3 табл, отверждаемая за счет взаимодействия карбоксильных или гидроксильных групп с эпоксидными группами или за счет взаимодействия гидроксильных и карбоксильных групп компоиентов при температуре 93105вC (П Присутствие производных каира-, а лактона позволяег обеспечить покрытиям эластичность (удар — 5 дж), но отверждение происходит только при повышенных температурах.
В композицию для ускорения отверждения вводится кагализатор-органическая соль олова.
40 тона, а также и то, что формирование .. покрытий осуществляется при повышенной температуре. 45
Целью изобретения является снижение вязкости состава и температуры сушки покрытий.
Поставленная цель достигается тем, что лакокрасочный состав с высоким сухим ос- 50 татком для покрытий, включающий смесь эпоксидного опигомера и гидроксилсодержащего алигомера„полиизоцианат, катализатор и органический растворитель, в качестве смеси содержит смесь гидроксилсодержащего олигомера на основе смеси диэтиленгликоля и триметилолпропана при их мольном соотношении (1,5-2);(2-2,5) и карбоновой кислоты, выбранной из группы, включающей адипиновую, себациновую, Наиболее близкой к изобретению по . технической сущности и достигаемому эффекту является композиция, содержащая эпоксидный олигомер, аддукт поликарбоновой кислоты, органический полиизоцианат и соль олова в качестве кАТализатора (2), Аддукт представляет собой продукт реакции поликапролактонпопиола и ангидрида поликарбоновой кислоты в соотношении
0,5-1 экв ангидридных групп на гидроксильный эквивалент поликапролактонполиола.
Полиизоцианат берется в количестве, соответствующем эквивалентному отношению эпоксидный групп к изоцианатным — 0,2 .1,5.
Отверждение покрытий осуществляют при повышенной температуре 65 — 95 С в течение 20 мин, В качестве эпоксидных соединений использованы полиэпоксиды типа 3,4-эпоксициклогексиметил-3,4-эпоксициклогоксанкарбоксилата, или полифункционапьные эпоксидные олигомеры, полученные при эпоксидировании льняного масла, с мол. массой >1000 и содержанием эпоксидных групп не менее 9, гидроксильных 0,170,23 Я .
В качестве поликапролактонов использованы лоликапролактонтриола, мол.масса
300 — 900, гидроксильным числом 187 — 560 мг
КОН.
В качестве иэоцианатсодержа щих отвердитепей используют голиизоцианат биуретового строения, 4,4-метиленбис- циклогексилизоцианат и др, На основе приведенных составов с высоким сухим остатком получены покрытия, отлича ощиеся высокими твердостью и блеском, стойкостью к ацетону. Существенным недостатком композиции является повышенная вязкость, наличие обязательной стадии получения аддукта на основе ангидрид кербоновой кислоты и поликапропак5
35 синтетические жирные кислоты фракции
С7 С9 или С10 С13, или фталевый ангидрид, молекулярной массы 1300 — 1600 с содержанием гидроксильных групп 5,0-7,8 с эпоксидным диановым олигомером молекулярной массы 600-700 с содержанием эпоксидных групп 12-15 g, и гидроксильных групп 2,5-4,0 марки Э-40, либо смесь гидроксилсодержащего олигомера на основе гликоля молекулярной массы 400-1000 марки папрол 402 или лапрол 1052 с эпоксидным диановым олигомером молекулярной массы 2500-3500 с содержанием эпоксидных групп 3,0-4,07ь и гидроксильных групп 6,5% и дополнительно — пигменты при следующем соотношении кбмпонентов, мас.ч.: эпоксидный диановый опигомер 22, 13-39,30 указанный выше гидроксилсодержащий олигомер 6,10 — 11,85 пол "изоцианат 14,60 — 19,00 катализатор 1,0 — 1,3 пигменты 19,0 — 28,6 органический растворитель 7,4-29,3
В композиции в качестве попиизоцианатов используют полифениленполиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, толуилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, циклоалифатические полиизоцианаты, попиизоцианат биуретовой структуры, аддукты полиизоцианатов. Из пигментов используют двуокись титана, красный железоокисный пигмент, окись хрома. свинцовый крон,. органические пигменты. Из растворителей — ксилол, толуол, бутилацетат, метилэтилкетон, метилизобутил кетон.
В качестве катализатора используют октоат цинка, триэтилендиамин и др.
Виды используемых олигоэфи ров представлены в табл. 1.
Технология получения композиции заключается в следующем: В бисерную мельницу загружают эпоксидную диановую смолу, раствор гидроксилсодержащего олигоэфира в смеси растворителей, пигменты.
Диспергирование проводят до степени дисперсности по "Клину" до 20 мкм. Полученную суспенэию разбавляют до вязкости
24-35 с по ВЗ-4 растворителем и добавляют раствор катализатора. Для получения покрытий пигментную суспензию перед нанесением смешивают с полиизоцианатом и наносят на стеклянные и металлические пластинки.
В таблице 2 представлены рецептуры составов по изобретению и контрольных составов;
1772119
6, 10-11,85;
14,60 — 19,00:
1,0-1,3;
19,0 — 28,6
Таблица 1
Состав и характеристика олигоэфиров
ОН-число о
Молекул. масса
Р ецептура
-0,5 моль
1,5 моль
1,5 моль
2,5 моль
Зм
2,0 м
2,1 м
Зм
2м
2,2 м
1500
5-5,5
1300-1600
7,5-7,8
1360-1600
7,7-7,8
1000-1300
3,0-3,5
7,5-9,2
400
В таблице 3 представлены свойства покрытий на основе составов по изобретению и известного состава.
Формула изобретения 5
Лакокрасочный состав с высоким сухим остатком для покрытий; включающий смесь эпоксидного олигомера и гидроксилсодержащего олигомера, полиизоцианат, катализатор и органический растворитель, о т л и- 10 ч а ю шийся тем, что, с целью снижения вязкости состава и температуры сушки покрытий, в качестве смеси используют смесь гидроксилсодержашего олигомера на основе смеси диэтиленгликоля и триметилолп- 15 ропана при их полярном соотношении (1,5-2);(2 — 2,5) и карбоновой кислоты, выбранной из группы, включающей адипиновую, себациновую, синтетические жирные кислоты фракции Ст — Ся или Сю — С э или 20 фталевый ангидрид, мол. мас, 1300 — 1600 с содержанием гидроксильных групп 5,0Наименование компонентов а) Адипиновая кислота - 1,03м
СЖК фракций Ст-Cg и Сю-С э фталевый ангидрид диэтиленгликоль триметилол пропан (этриол) б) адипиновая кислота триметилолпропан диэтиленгликаль в) Себациновая кислота триметилолп ропан (этриол) диэтиленгликоль
r) Простой олигоэфир лапрол 1052 (полиоксипропиленгликоль)
ТУ 6-05-22/213-71 д) простой олигоэфир лапрол 402
ТУ 6-05-221-264-73
7,8 с эпоксидным диановым олигомером мол,мас. 600-700 с содержанием эпоксидных групп 12 — 15о и гидроксильных групп
2,5 — 4,07, марки Э-40, либо смесь гидроксилсодержащего олигомера на основе гликоля мол. мас. 400 — 1000 марки лапрол-402 или лапрол-1052 с эпоксиднйм диановым олигомером мол. мас. 2500-3500 с содержанием эпоксидных групп 3,0 — 4,0% и гидроксильных групп 6,5 и дополнительно — пигменты при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: эпоксидный дианоый оли гомер 22,13 — 39,30; указанный выше гидроксил содержащий олигомер полиизоцианат катализатор пигменты органический растворитель 7,4 — 29,3.
1772119
3О
О и н
О
3-4 н
О (3t" (33
ООО
ЯЯЯ
О
lA н
СС3 .:т
С»4
C4I
С() С»1 б н
СЕ3 и л СС\ со н
W н"
О О О
»О" »О" со"
О
lA
3-4
34
Сл4 и
3-4
О он
С» со
С»
I-4
lA л
С» б
С33
lA
СС)
I .Ф а!
lA
СО н
34 (с3
О н (A O O (3\ lA »П
33 (»ct
3-4 (»1 н
Ссс (33 (Ч л
О
«
Ссс н н
О (3\
3-3
34
3-4
coo (-- CC3 O и
СС3
С н
34
С»1
О
I-4
lA л
-»
C»I
С(З
Ф н о сч (С3 Сн и н
О
Ос" и
3 (»J
С»Ъ и
3(Ъ
СС3
С»Ъ
О
С и
О (33 н
ОнО н и н
СЯ а а о осс
Ф а о к м о а о»
3с3 1 а а
I Ъ« а »А
М. Ж
С(3 Ф
М ам Й а и я
aI С Ф ю
Е» И
К al Е» а Ф
Е Е М д к на
1 а ак на о (C3 к(() а(» он Д
og он оН4 «314.3
"4 а a»C-» (34 й8
68 йМ
34 Я
Жа Бй
Х ж
Ф 34
Ж
aI
Е» Ис
«t о м
3« М à34 н о х а ж к о
Ф 34 43 43
ЕГФФ
Я «3 34 Ф
И К а 34
С3
Я и н о
cd к к а а
3::
Ръ (3 g
М 1 к g
М а3 н
И н
Ф о м а
3Ч б ° °
Ш РЪ
1 I 1 1 ! l I 1 !
С
I l I MI н
1 t 1
1. t. 1
1 1 I
1 11
Ж
1 I (1 1
1 ° Ь 1
Ф! О1 @ д н
I I Ж . »33
1 к! I
3.1 ж1 I 433
I I .«1 K I Cc3 I
t I t
w I . 1 1
o I
1 C) t .l ак l 1 I
Е Р Г 3
1 а1 1 I
I l I 1
I l 1 I
l 3со 1
I 1 I °
I 1 I I
I I 1
1 1 1 1
1 l 1 I
1:
I 1 I 1
Ес I
1 I aI I
l Н l с»i l
Ф
1 1 Р 1 1
1 3 о 1, l 1 3«1 а, 3 3 1
1. 1 l I
Н 1
I l
1 I
1 1
1 y: 1
I т I
I 43 I ь I t
34 о
Я
1 И
I C
:3 о
1 l м l
3 Й
1 о t
Ф l
Й I
1 ал и
lA (О л
Я й О
С
О:3 с(3
3К о н о ° °
65 к я»о
Й И. о
Яб о а ас к
Ес о х
Э Я=
on lcd о
С 4 Р «3
» \о -4 (3\
CI3 -3
О Ооо л
Н O(»(3
34 ж о к
Ы И
333 «I Нл
t» но
М Ф о а «се а К «I Х к а к к н к х о к
Ф О, Ф
43 34»о
1772119
Ы.@ о (» о
Ф(1(х
1 !
I I
Im и
I I
1 1
l I
1 I г — т.
Ф( (О" (=
ОЪ О3
Р
Я (О
Ю" н („-! (t3 (О
Ю н н (О
Я
01 (О
Ю"
Н (3,3 н (t3 !
3-!
Ф
3ю(3I
Р (О
Ю (tj
3 °
82 н и
Ф
3 ( о о
Ю CQ с н -т (tj
О3
Ю (С5 о
CO (О с н (4t
". Я
О"
IC а
И
Ж
ы в с о
Ф
3(D о
И (3(Ф
Ф
Ll
t(l
Р о
Cl о (О Н с
Ю с
Я н
CO о (О о о
CO
Ю (\ ((3 с *
Ю (Я н
Я
Я
CO
Ю
CO
Ю ((Ъ IA с
tA н
С1 (О IA с о
Ci
С> х
Е
С3
Ф и х
Р \ 33 с
Я о (О
О" и И И
Ю йа оиа
Ы И
r go
Ф Я1
Р3(Н а(х
Ф D
It! D C4 ф оад н
ЖЪ
Х+4 33 ао (ыо о д л о
34
5е ф Ы о с ъ х й
ID x
Ф . Х а в. З
63 (с 4 а
3(о
t3 (сЪ (. о
Э
tA
Cl
У:(И (б хо
М ttj ох Д с
СЗ
<ЦЯ в(М й
33
3:(О с((с
Ф о о о
ы
Ig о
33 О в о
D о (ч о о
В( а
Ф
33 (» ( о
CI о 8
° °
3 IA (О С-
Ф ° .
Ю
3-3 н
М
I
1 (» Itl
D ttj
В3
333 о
I 33 о
I 1
XD
l I
t Г (I 1
1(3(I
1 I I
1 1 1
1 1 (д
1 1 I ! I t I ! I 1
I l
Ф (и I
I I (3 I
1 1 а!
1, 1 а(1 I I I
t а!. — - - — 1
I I
I I I ! l
1 1 I I
l I I
I (O 3 а. (I
t3 l t t I
3.
I I 1 !
3 I IA о (м I и
l I x l w I
Е4 I I Ф 1 I
oj
33 I II> I 1 (с
И I I o
Cl о (1-:3
I I
t3
1 l х l ! 1 1 ! l ! ! М
I I
| — —, I I ! I
I I
I I
I 1 в I
1 а
<б l
33 ! I о I
t I
t и
I Я о I
I Ф l ! И
I Ж !