Способ получения анилинофумарата

Способ получения анилинофумарата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается диэфиров непредельных кислот, в частности анилинофумарата, исходного продукта в синтезе гербицидных препаратов. Цель -ускорение процесса. Способ ведут непосредственным взаимодействием дихлорсукцината с мольэквивалентом анилина с водным раствором основания, 15-50 мас.% раствора гидроксида карбоната или бикарбоната натрия или калия, или их смеси и анилином в присутствии фазопереносного катализатора тетра-нбутиламмонийбромида или хлорида, или бисульфата, или М-метил-трис-н-бутиламмонийбромида или хлорида, или бисульфата в течение 1-4 ч. 2 з.п.ф-лы, 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 С 229/

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕ НТУ

1 (21) 4356526/04 (22) 30.09.88 (46) 30.10.92 Бюл. N 40 (31) 07/101.453 (32) 01.10.87 (33) US

C(-ÑÍ- С02

Π— СН (71) Американ Цианамид Компани (US) (72) Дональд Рой Молдинг и Альберт Энтони

Кеваско (US) (56) Патент США

N 4675432, кл. 560-44, 1987. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИНОФУМАРАТА

Изобретение относится.к улучшенному способу получения анилинофумарата, исходного продукта в синтезе гербицидных препаратов.

Известен способ получения анилинофумарата реакцией раствора дихлорсукцината формулы где R-C> — С4-алкил в органическом растворителе, с моль-эквивалентом анилина в присутствии 2 моль-экв. водного раствора основания и катализатора межфаэного переноса при 85-100 С. . Недостатком известного процесса является его длительность (=1 0 ч).

Цель изобретения — ускорение процесса.

Поставленная цель достигается способом, заключающимся в том, что дихлорсукцинат непосредственно вводят во

„„ И „„1773259 АЗ (57) Изобретение касается диэфиров непредельных кислот, в частности анилинофумарата, исходного продукта в синтезе гербицидных препаратов. Цель — ускорение процесса, Способ ведут непосредственйым взаимодействием дихлорсукцината с мольэквивалентом анилина с водным раствором основания, 15-50 мас. ) раствора гидроксида карбоната или бикарбоната натрия или калия, или их смеси и анилином в присутствии фазопереносного катализатора тетра-нбутиламмонийбромида или хлорида, или бисульфата, или N-метил-трис-н-бутиламмонийбромида или хларида, или бисульфата в течение 1 — 4 ч. 2 з,п.ф-лы,.1 табл. взаимодействие с водным раствором основания и анилином в течение 1-4 ч.

Предпочтительно испол зование в качестве основания 15 — 50 мас.% раствора гидроксида карбоната или бикарбоната натрия или калия, или их смеси.

В качестве катализатора межфазного переноса предпочтительно использование тетра-н-бутиламмонийбромида или хлори- да, или бисульфата, или N-метил-трис-н-бутиламмонийбромида, или хлорида, или бисульфата.

Пример 1. Газообразный хлор барботируют через раствор диэтилмалеата в дихлорэтане, содержащий 0,1 молярных эквивалента этанола. После перемешивания смеси при комнатной температуре в течение 8 ч через нее пропускают в течение

5 мин поток азота, и при пониженном давлении отгоняют растворитель, в результате чего получали дихлорсукцинат с выходом

94 og

Пример 2. Получение диэтиланилинофумарата..

1773259

Основание (мол. эквивалентов) Каталиэатор фаэового переноса. мол.%

Молярное отношение диэтилхлорсук цниат/анилин

Ра створители

Продукт анилйнофума рат, ГЖХ площадь, %

Температура, С

Время реакции. ч

Карбонат натрия

20%/1 25

То же

Та же

1,51

Толуол

Сравнительные примеры

80-82

83,0

1/1.05

1/1

68.8

86,4

Нет

Толуол

80 8

Карбонат натрия

20%/1,5

Карбонат натрия

20% /1,5

Карбонат натрия

20% /1,51

Карбонат натрия

20%/1,51

Карбонат натрия

20% /1 51

Карбонат натрия

20% /1,51

Нет

71,1

Нет

Сравнительные примеры

71,5

Предлаге мый спосо

2.5

Нет

92,7

Нет

1,5

90.4

Нет

88,5

Нет

2,3

0,9 г (0,002% мол,) тетра-н-бутиламмонийбромида добавляют к 25% водному раствору карбоната натрия (8,5 г 0,08 мол) и затем добавляют 12,9 г диэтилдихлорсукцината (0,053 мол) при 20-25 С и 4,5 r анилина (0,0483 мол). Реакционную смесь нагревают до 95 С 30 мин и выдерживают при этой температуре 1,7 ч, Для увеличения скорости фазового разделения может добавляться часть растворителя, необходимого на следующей стадии, Органическую фазу охлаждают до 25 С, промывают 8 — 10 г 5О/;-ной соляной кислоты для удаления избытка анилина. Анилинофумаратный слой сушат методом азеотропной перегонки, Выход сырого продукта 14,7 г (63,1Pjp), что составляет 73/;-ный выход в расчете на анилин.

Используя описанную процедуру, осуществляют реакцию анилина с диэтилдихлорсукцинатом в присутствии карбоната натрия и различных катализаторов фазового переноса как в присутствии, так и в отсутствии органического растворителя при

80-95 С, Продукт выделяют и анализируют методом газовой хроматографии для демонстрации преимуществ способа по изобретению Ilo сравнению с известным способом.

Результаты этих экспериментов суммированы в таблице.

Трикаприлметиламмонийхлорид/5

То же

Тетра-н-бутиламмонийбромид/5

Трикаприлметиламмонийхлорид/5

Бенэилтриэтила лмонийхлорид

Тетра-н-бутиламмонийбромид/5

Тетра-н-5утиламмонисульфат/5,7

Тетра-н-бутилаглмонийхлорид/5,7

2/метил-трии-бутиламмонийхлорид/

cDормула изобретения

1, Способ получения анилинофумарата взаимодействием дихлорсукцината форму5 лы

Cl-CH — СО R

Х

С1- CH СО2Й

10 где R-С1 — С4-алкил с моль-эквивалентом анилина в присутствии <2 моль-эквивалентов водного раствора основания и три- или тетраалкиламмониевой соли — катализатора межфазного переноса при 85-100 С, о т л и15 ч а ю шийся тем, что, с целью ускорения процесса, дихлорсукцинат непосредственно вводят во взаимодействие с водным раствором основания и анилином в течение

1 — 4 ч.

2, Способ по и, 1, отл ич а ю щи йс я тем, что в качестве основания используют

15-50 мас.%-ный раствор гидроксида карбоната или бикарбоната натрия или калия

25 или их смеси, 3. Сйособ по и, 2, от л и.ч а ю щи и с я тем, что в качестве катализатора межфазного переноса используют тетра-н-бутиламмонийбромид или хлорид, или бисульфат, или

30 N-метил-трис-н-бутйламмонийбромид или хлорид, или бисульфат, .