Катионообменная мембрана для электрохимических процессов

Катионообменная мембрана для электрохимических процессов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к катионообменным мембранам для электрохимических процессов. Целью изобретения является снижение напряжения и повышение выхода по току. Для этого катионоактивная мембрана содержит два пленочных слоя из фторированного полимера, первый из которых выполнен из полимера, содержащего СООМ- группы, где М-натрий или калий, второй - выполнен из полимера, содержащего 50зМ- группы, и армирующий материал, который включает армирующие волокна из пергалоидуглеродного полимера с соотношением сторон сечения в диапазоне 5,5-6,7 и каналы , полученные в результате удаления волокон , предпочтительно целлюлозных, химическим путем при соотношении армирующих волокон и каналов (1:1}-(110), при этом толщина мембраны составляет 50-250 мкм, а толщина армирующего материала составляет 25-125 мкм, 2 ил сл С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (stis С 25 В 13/08, 1/46

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 3379704/63 (22) 15.01.82 (31) 225641 (32) 16.01.81 (33) US (46) 07.11,92.Бюл.¹ 41 (71) Е,И,Дюпон де Немур энд Компани (US) (72) Томас Чарльз Биссот (US), Вальтер Густав Грот(ОЕ) и Поль Рафаэль Ресник (US) (56) Выложенная заявка Японии ¹ 24176, кл. С 25 В 13/08, С 25 В 1/46, 1977. (54) КАТИОНООБМЕННАЯ МЕМБРАНА

ДЛЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ (57) Изобретение относится к катионообменным мембранам для электрохимических процессов, Целью изобретения является

Изобретение относится к катионообменным мембранам для электрохимических процессов, Наиболее близкой к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является мембрана для электрохимических процессов, содержащая два слоя из фторированного полимера с группами

СООН и 302ОН и армирующий материал,, (11. Армирующий материал необходим для упрочнения мембраны.

Однако применение армировки внутри мембраны не язляется полностью выгодным. Одним из вредных эффектов является то, что использование армирования, подобного ткани, приводит к утолщению мембраны, что в свою очередь приводит к работе при повышенном напряжении, поскольку с увеличением толщины возрастает электри. Ж 1774967 А3 снижение напряжения и повышение выхода

flo току, Для этого катионоактивная мембрана содержит два пленочных слоя из фторированного полимера, первый из которых выполнен из полимера, содержащего COOMгруппы, где М-натрий или калий, второй— выполнен из полимера, содержащего ЯОЗМгруппы, и армирующий материал, который включает армирующие волокна из пергалоидуглеродного полимера с соотношением сторон сечения в диапазоне 5,5-6,7 и каналы, полученные в результате удаления волокон, предпочтительно целлюлозных, химическим путем при соотношении армирующих волокон и каналов (1:1)-(1;10), при этом толщина мембраны составляет 50-250 мкм, а толщина армирующего материала составляет 25-125 мкм, 2 ил, ческое сопротивление мембраны, Попытки понижения электрического сопротивления путем использования более тонких пленок при изготовлении армированных мембран часто являются безуспешными, поскольку пленки разрываются в некоторых окнах ткани при изготовлении мембраны, что приводит к получению мембраны с утечками (окна означают открытую область ткани между соседними нитями ткани). Мембрана с утечками нежелательна, поскольку она допускает перетекание анолита и католита в противоположные камеры ячейки, в результат» чего понижается выход по току и происходит загрязнение продукта. Кроме того, толстые слои полимера в местах перекрещивания нитей в армирующей ткани также представляют собой области с высоким сопротивлением (места перекрещивания означают

1774957 поперечно-переходные узлы, в которых ни- . ти в основе встречаются с нитями утка).

Второй вредный эффект, который также приводит к повышенному напряжению при работе. вызывается "затеняющим" эффектом армирующих элементов. Наикратчайший путь иона через мембрану определяется как прямо перпендикулярный путь от одной поверхности к другой поверхности. Армирующие элементы представляют собой равномерно распределенное вещество, которое непроницаемо для ионов. Те участки в мембране, в которых ионы не могут передвигаться прямо перпендикулярно через мембрану и должны проходить окольным маршрутом, минуя армирующий элемент, называются затененными областями. Введение затененных областей в мембрану посредством использования армирования фактически приводит к уменьшению.той части мембраны, которая эффективно пропускает ионы, и таким образом, увеличивается рабочее напряжение мембраны. Та часть затененной области мембраны, которая смежна с последующей по потоку стороной армирующих элементов (последующий по потоку означает направление потока положительных ионов через мембрану), называется заблокированной областью.

Цель изобретения — снижение напряжения и повышение выхода по току.

Для этого катионообменная мембрана содержит два пленочных слоя из фторированного полимера, первый из которых выполнен из полимера, содержащего

COOM-группы, где М вЂ” натрий или калий, второй — из полимера, содержащего 50зМгруппы, и армирующий материал, который включает армирующие волокна из пергалоидуглеродного полимера с соотношением сторон сечения в диапазоне 5,5-6,7 и каналы, полученные в результате удаления волокон, предпочтительно целлюлозных, химическим путем при соотношении армирующих волокон и каналов (1;1)-(1:10), при этом толщина мембраны составляет 50-250 мкм, а толщина армирующего материала 25-.

125 мкм.

На фиг,1 и фиг,2 представлена структура мембраны; На фиг.1 — поперечное сечение мембраны; на фиг,2 — то же (вид спереди), Первый слой полимера, относящегося к изобретению, является обычно карбоксильным полимером, имеющим фторированную углеводородную основную цепь, к которой присоединены функциональные группы или свисающие боковые цепи, которые в свою очередь несут функциональные группы, Эти — О.- -CF-)-V, t

Другой класс карбоксилсодержащих

15 полимеров представлен полимерами, содержащими повторяющиеся блоки

СХ -CX

CF-CF

О

CF !

CF-Ц

О

CF2

CF-R

t О, 25

30 в которых ц=З-15; г=1-10; s=0,1 или 2; !=1-12; атомы Х, взятые вместе, представляют собой 4 атома фтора или три атома фтора и один атом хлора У-F или СРз; Z представляет .собой F или СЕз и R является низшим алки35 лом.

Предпочтительной группой сополимеров являются сополимеры тетрафторэтилена и соединения, имеющего формулу

40 CF2=CFO(CF2 CFO)n (CF2)m COOR, где n=0,1 или 2 и m=1, 2, 3 или 4. R-СНз, C2Hs

wnu СзНу.

Обычно сульфонильный полимер, к ко45 торому относится изобретение. является полимером с фторированной углеводородной основной цепью. к которой присоединены функциональные группы или свисающие боковые цепи, которые в свою очередь несут

50 функциональные группы, Эти свисающие боковые цепи могут содержать, например, группы -CF2-CF-SO2Ì в которых RF предt

RF

55 ставляет собой фтор, хлор или перфторалкильный радикал С>-Сю и W — фтор или хлор, предпочтительно фтор, Обычно функциональная группа в боковых цепях полимера присутствует в концевых группах и, . -OCFg CF-80 .

R свисающие боковые цепи могут содержать, например, группы (-CF jrV, e которых

2представляет собой F или СРз, t является

5 числом от 1 до 12.и V представляет собой

-COOR или -CN, где R является низшим ап-, килом. Обычно функциональная группа в боковых цепях полимера может находиться в концевых группах

1774967

Наиболее предпочтительным сомономером, содержащим фтористый сульфонил, является перфтор-(3,6-диокса-4-метил-7-актенсульфонилфторид), CF2=CF0CF2CFOCF2CF2S02F

1

Предпочтительный класс таких полимеров представлен полимерами, имеющими 10 повторяющиеся блоки (cx -cx -+ г

20 где п=3-15; j=1-10; р=0,1 или 2; атомы Х, 25 взятые вместе, представляют собой четыре атома фтора или три атома фтора.и один атом хлора; У представляет собой F или СРз и RF-F, Cl или перфторалкильный радикал

С1-С1а. 30

Наиболее предпочтительным сопалимером является сополимер тетрафторэтилена и перфтор (3,6-диокса-4-метил-7-октенсульфонилфто ри да), который содержит 20-65, предпочти- 35 тельно 26-50 мас,% последнего.

Саполимер, который содержит различные типы функциональных групп, также мажет применяться в качестве одного из составных пленок при получении мембраны 40 согласно изобретению. Например, терполимер (тройной сополимер), полученный иэ монамера, выбранного из группы описанHblx нефункциональных мономеров, мономе11а из группы описанных карбоксильных 45 мономерав и дополнительно мономера из группы описанных сульфонильных мономерав, может быть получен и применен в качестве одной из составных пленок при изготовлении мембраны. 50

Кроме того, можно использовать в качестве одной из составных пленок мембраны пленку, которая является смесью двух или более полимеров, Например, смесь полиме- 55 ра, имеющего сульфонильные группы, в форме, пригодной для формования в расплаве с полимером, имеющим карбаксильные группы, в форме. пригодной для формования в расплаве. может быть приготовлена и использована в качестве одной из составных пленок мембраны в соответствии с изобретением, Кроме того, возможно использование слоистой пленки в качестве одной из составных пленок при производстве мембраны.

Например, пленка, имеющая слой сополимера с сульфонильными группами, в форме, пригодной для формования в расплаве, и слой сополимера с карбоксильными группами в форме. пригодной для формования в расплаве, также может применяться в качестве одной из составных пленок при производстве мембраны изобретения.

При использовании в пленке или мембране для разделения анодной и катодной камер ячейки электролиза, такой как хлорщелочная ячейка. рассматриваемые здесь сульфонатные полимеры после превращения в форму, способную к ионизации, должны иметь общую ионообменную емкость

0,5-2,0 мэкв/г, предпочтительно по меньшей мере 0,6 мэкв/г, более предпочтительно 0,8-1,4 мэквlг. При ионообменной емкости ниже 0,5 мэкв/г становится слишком высоким электрическое сопротивление, а выше 2 мэкв/г ухудшаются механические свойства вследствие избыточного набухания полимера. Относительные количества сомономеров, которые составляют полимер, должны регулироваться или выбираться таким образом, чтобы полимер имел эквивалентный вес не выше приблизительно 2000, предпочтительно не выше приблизительно 1400, для использования в качестве ионообменного барьера в электролитической ячейке. Эквивалентный вес, выше которого сопротивление пленки или мембраны становится слишком высоким для практического использования в электролитической ячейке, незначительно изменяется с толщиной пленки или мембраны.

Для более тонких пленок и мембран можно допустить эквивалентные веса вплоть до приблизительно 2000. Обычно эквивалентный вес может составлять по меньшей мере

600, предпочтительно он составляет по меньшей мере 900., Пленка полимера, имеющего сульфонильные группы в ионообменной форме, предпочтительно может иметь эквивалентный вес в интервале 900-1500.

Однако для большинства применений и для пленок обычной толщин i предпочтительно значение эквивалентного веса не более приблизительно 1400.

Для карбоксилатных полимеров при использовании их для разделен 1я ка åð хлорщелочной ячейки требования в отношении их ионообменной емкости отличаются от аналогичных требовании для сульфонатных

1774967

20

30

55 полимеров; Карбоксилатный полимер должен обладать ионообменной емкостью, равной по меньшей мере 0,6 мэкв/г, предпочтительно по меньшей мере 0,7 мэкв/г, наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,8 мэкв/г, чтобы иметь приемлемо низкое сопротивление. Такие величины особенно приемлемы в случае пленок. имеющих толщину на нижнем пределе оговоренного интервала толщины 10-100 мкм; для пленок в середине и на верхнем пределе этого интервала ионообменная емкость должна составлять по меньшей мере 0,7 мэкв/г, предпочтительно по меньшей мере

0,8 мэкв/г. Ионообменная емкость должна составлять не более, 2,0 мэкв/г, предпочтительно не более 1,5 мэкв/г, более предпочтительно не более 1,3 мэкв/г, В единицах эквивалентного веса наиболее предпочтительно, чтобы карбоксилатный полимер имел эквивалентный вес в пределах 7701250.

Мембраны изобретения получают из полимерных составных пленок, которые имеют толщину, изменяющуюся от столь малой величины, как около 13 мкм до приблизительно 150 мкм, Поскольку мембрану обычно получают из двух или трех таких полимерных пленок, общая толщина полимерных пленок, применяемых при получении окончательной мембраны, обычно находится в пределах приблизительно 50- 250 мкм, предпочтительно 75-200 мкм, наиболее предпочтительно приблизительно

75-150 мкм.

Подходящим армирующим материалом является ткань или нетканый материал, состоящий из армирующих элементов, а также вспомогательных (удаляемых) элементов, Пригодными являются такие ткани, как обычная перфорированная ткань и кисея.

Армирующие нити и вспомогательные нити могут быть моноволокнистыми или поливолокнистыми.

Армирующие элементы представляют собой нити .пергалоидуглеродного полимера.

Пергалоидуглеродный полимер означает полимер, который имеет углеродную цепь и может содержать или не содержит в своем составе эфирно-кислородные связи и который полностью замещен атомами фтора или атомами фтора и хлора. Предпочтительным пергалоидуглеродным полимером является перфторуглеродный полимер, поскольку он обладает большей химической инертностью.

Обычно такие полимеры включают гомополимеры, полученные из тетрафторэтилена, и сополимеры тетрафторэтилена с гексафторпропиленом и/или перфтор-(алкилвиниловыми эфирами), в которых алкил содержит 1-10 атомов углерода, например перфтор (пропилвиниловый эфир). Примером наиболее предпочтительного армирующего материала является политетрафторэтилен. Также приемлемы армирующие нити из хлортрифторэтиленовых полимеров.

Для того чтобы иметь соответствующую прочность ткани до наслаивания и мембраны после наслаивания, толщина армирующих нитей должна составлять 50-600 денье, предпочтительно 200-400 денье (денье— толщина нити, выраженная весом в граммах на 9000 м нити). Однако нити такой толщины, имеющие обычно круглое поперечное сечение, дают неудовлетворительные мембраны, так как они слишком толстые, особенно в местах перекрещивания нитей, где пересечение нитей увеличивает армирование до двойной толщины нити, вследствие чего требуется использование слоев фтори- рованной полимерной пленки соответствующей толщины, чтобы предотвратить течи; суммарным итогом будет такая толщина мембраны, для которой потребуется слишком высокое рабочее напряжение. В соответствии с изобретением применяют ткань, армирующие элементы которой имеют определенную выше толщину, но которые имеют поперечное сечение некруглой формы и которые имеют характеристическое отношение (соотношение сторон сечения) 5,5-6,7.

Вспомогательными элементами ткани являются нити любого из ряда подходящих веществ, природных либо синтетических.

Подходящие вещества включают хлопок, льняную нить, шелк, вискозу, нейлон-6,6, полиэтилентерефталат и полиакрилонитрил. Предпочтительны целлюлозные вещества. Первичным требованием к вспомогательным нитям является их удаляемость без разрушающего действия на полимерную матрицу.

Соотношение армирующих волокон и вспомогательных (удаленных) волокон должно находиться в пределах (1:1)-(1:10), предпочтительноно (2: 1)-(4:1), Армирующая ткань должна быть такой, чтобы после последующего удаления вспомогательных нитей эта ткань имела открытость по меньшей мере 50, предпочтительно, по меньшей мере, 65 открытость означает выраженное в процентах отношение общей площади окон к общей площади поверхности ткани).

Мембрана может быть получена из составных пленок и из ткани поддерживающего материала с помощью нагрева и сдавливания. Обычно требуются температуры приблизительно 200-300 С, чтобы сплавить применяемые полимерные пленки и

1774967

15 обычно и удобно осуществляется посредством гидролиза с кислотой или основанием, так что различные функциональные группы, описанные выше в связи с полимерами в 20

30 обработки водным раствором гипохлорита 55 натрия до этого превращения. В этом случае получают мембрану, в которой удалены вспомогательные нити, причем функциональные группы в полимерных слоях все еще остаются в форме -ГООР и -SOgW . привести их в непосредственный контакт друг с другом с тем, чтобы получить однородную структуру мембраны с поддерживающим материалом, и при использовании более двух пленок привести соседние пленки в непосредственный контакт.

Для использования в ионообменных устройствах и в ячейках. например в хлорщелочной ячейке для электролиза раствора соли, все функциональные группы мембраны должны быть превращены в функциональные группы, способные к ионизации.

Обычно и предпочтительно эти группы представляют собой группы сульфоновой кислоты и карбоновой кислоты или их соли щелочных металлов. Такое превращение форме, пригодной для формования в расплаве, превращаются соответственно в свободные кислоты или соли щелочных металлов этих кислот. Такой гидролиз может быть осуществлен в водном растворе минеральной кислоты или гидроокиси щелочного металла. Предпочтительным является основной гидролиз, поскольку он протекает быстрее и на большую глубину, Для быстрого гидролиза предпочтительно используют горячие растворы, такие как растворы с температурой, близкой к температуре кипения растворителя, Время, необходимое для гидролиза, возрастает с увеличением толщины структуры. Кроме того, выгодно в среду для гидролиза добавлять смешивающееся с водой соединение, например диметилсульфоксид.

Удаление вспомогательных нитей из мембраны можно проводить по-разному; до, в течение и после превращения исходной мембраны, находящейся в форме, пригодной для формования в расплаве, в ионообменную мембрану. Это удаление может быть проведено в ходе указанного превращения, когда вспомогательные элементы представляют собой материал, который разрушается под действием гидролизной среды, применяемой для указанного превращения; примером является гидролиз найлонового полимера щелочью. Удаление может быть проведено до указанного превращения. например, в случае вискозных вспомогательных элементов посредством

Кроме того, сначала может быть проведя < гидролиз. в этом случае функциональньн. группы превращаются в группы -СООН и

-ЯОзН или их соли. в этом случае получают мембрану в ионообменной форме, которая еще содержит вспомогательные нити, в последующем эти вспомогательные нити удаляют, причем в случае вискозы или других целлюлозных элементов или полиэфирных элементов в мембране, применяемой в хлорщелочных ячейках, это удаление осуществляют под действием ионов гипохлорита, образующихся в ячейке в процессе электролиза, Удаление вспомогательных элементов из мембраны оставляет в ней каналы в тех местах, которые первоначально были заняты вспомогательными элементами, поэтому характеристики волокон можно использовать для определения характеристик полостей. Аналогичным образом соотношение полостей и армирующих волокон совпадает с соотношением "вымываемых" волокон и армирующих волокон, так как каждое вымывное волокно становится полостью.

Предпочтительной мембраной изобретения является мембрана. которая состоит из первого слоя фторированного полимера, имеющего только -COOR функциональные группы, в качестве одного поверхностного слоя, второго слоя фторированного полимера, имеющего только функциональные 1руппы SO2F, в качестве другого поверхностного слоя и ткани поддерживающего материала, внедренной во второй слой, Указанный первый слой имеет толщину в интервале приблизительно 25-75 мкм и второй слой имеет толщину в интервале приблизительно 75150 мкм. После гидролиза с получением ионообменной формы и удаления вспомогательных элементов поддерживающего материала полученная ионообменная мембрана является предпочтительной для хлорщелочной ячейки, Дополнительно предпочтительно, чтобы каналы этой последней мембраны были открытыми, как описано выше, Хотя такие мембраны имеют два слоя фторированных полимеров, часто они изготовляются из трех или более слоев полимеров, например из слоя полимера, имеющего группы COOR, слоя полимера, имеющего группы SQUAW, ткани поддерживающего материала и другого слоя полимера, имеющего группы БОИ/ в укаэанной последовательности, так что ткань поддерживающего материала может быть полностью внедрена или по меньшей мере почти полностью внедрена в матрицу полимера, имеющего группы ЯО„О/, как показано в некоторых следующих примерах. Приве1774967

ТФЕ/ПСЕПВЕ через тонкий расплавленный нижний слой (Г слой), в результате чего достигается полное окружение капсулой арденные толщины составных слоев являются номинальными, то есть толщинами слоев, используемых Ао сочетания их при изготовлении мембраны. Основным использованием ионообменной мембраны изобретения является применение в электрохимической ячейке.

Ниже приводятся примеры, иллюстрирующие изобретение.

В примерах использованы следующие сокращения;

ПТФЭ вЂ” политетрафторэтилен

ТФ Э / Š Š—. со полимер тет рафторэтилена и метилперфтор(4,7-диокса-5-метил-8нонеата)

ТФЭ/П СЕ П Š— сополимер тетрафторэтилена и перфтор-(3,6-диокса-4-метил-7октасульфонилфторида).

Э — эквивалентный вес.

Пример 1. Готовят армированную катионообменную мембрану путем термического взаимосвязывания следующих слоев при нагревании и давлении:

А. Катодный поверхностный слой, состоящий из пленки толщиной 25 мкм ТФЭ/ЕBE, имеющей 3В 1080.

Б. Слой толщиной 76 мкм ТФЭ/ПСЕПВЕ, имеющий ЭВ 1100.

В.. Поддерживающая ткань, содержащая как упрочняющие (армирующие), так и вспомогательные (удаляемые) нити, Армирующие нити представляют собой моноволокна 200 ден ье нарезанной узкими полосками ПТФЭ пленки толщиной 19 мкм (0,75 мил.) и шириной 508 мкм, (20 мил.) скрученные в 3,5 поворота на дюйм и разглаженные для образования нити, имеющейтолщину поперечного сечения 38 мкм (1,5 мил) и ширину 254 мкм (10 мил.), при счете нитей основы и утка 7,87 нитей (см/20 нитей/дюйм).. Нити имеют характеристическое соотношение 6,7. Вспомогательные нити представляют собой вискозные волокна 50 денье со счетом основных и уточных нитей 15.75 нитей (см/40 нитей/дюйм), Общая толщина ткани составляет 76 микрон (3 мил.).

Г, Анодный поверхностный слой, состо-. ящий из пленки 25 мкм (I мил.) сополимера

ТФЭ/ПСЕПВЕ, имеющего ЭВ 1100.

Слои А и В сначала прессуют вместе без нагрева. работая осторожно, чтобы исключить какие-либо воздушные ловушки между слоями; Затем пропускают четыре слоя через термоламинатор с Г слоем, опирающимся на ленту из пористой разьединяющей бумаги. В зоне нагрева накладывают вакуум на нижнюю сторону пористой разьединяющей бумаги, который вытягивает любые воздушные ловушки между двумя слоями мирующей ткани. Температуру эоны нагрева устанавливают таким образом, чтобы температура полимера, покидающего зону дительность не меняется после 36 дней работы.

Пример 2. Повторяют пример 1 с т ем исключением, что А слой представляет со30 бой 50-микронный слой (2 мил,) ТФЭ/ЕВЕ, имеющего ЭВ 1080.

После 8 дней испытаний в маленькой хлорщелочной ячейке мембрана работает при 3,66 В и эффективности тока 97%. Про35 изводительность остается неизменной после 37 дней работы.

Пример 3. Повторяют пример 1 с тем исключением, что Б слой представляет собой слой ТФЭ/ПСЕПВЕ толщиной 101 мкм

40 (4 мил.), имеющий эквивалентный вес 1100

После 8 дней испытаний в. маленькой хлорщелочной ячейке мембрана работает при 3,65 В и эффективности тока 97%. Производительность остается неизменной после 37 дней работы, Пример 4. Повторяют пример 1 с тем исключением, что А слой представляет собой слой ТФЭ/ЕВЕ толщиной 50 мкм (2 мил.), имеющий ЭВ 1080, а В слой представляет собой слой ТФЭ/ПСЕПВЕ толщиной

101 мкм (4 мил,), имеющий ЭВ 1100.

Эту мембрану испытывают в маленькой хлорщелочной ячейке в тех же условиях, что в примере 1, с тем исключением, что температура равна 80 С. После 6 дней работы мембрана работает при 3,7 В и эффективности тока 95.2%, Формула изобретения

Катионообменная мембрана для электрохимических процессов, содержащая два

55 нагрева, была равна 230-235 С (измерено с помощью инфракрасной измерительной аппаратуры).

10 После наслоения композитную мембрану гидролизуют в водяной ванне, содержащей 30% диметилсульфоксида и 11% КОН, в течение 20 мин при 90 С. Затем пленку промывают и монтируют влажной в малень15 кую хлорщелочную ячейку, имеющую активную площадь 45 см, между стабильным по. г размеру анодом и экспандированным металлическим катодом из мягкой стали. Ячейка работает при 90 С и токе 3,1 кА/м .

20 Поддерживают содержание соли в выходящем анолите 200 г/л. Добавляют воду к анолиту для поддержания концентрации получаемой щелочи на уровне 32 1%.

Через 8 дней ячейка работает при 3,55

25 В и 97%-ной эффективности тока, Произво1774967

-C00- слой дрмируюшее ПТШ3Волакно

Полоппь. остающпагя лОСЛР ВБ!мыВОиия жР зпУВенно20 "ВОлокнО, рагиоложенного J7ppлендикцлярно локозаниым ПФаэ- Волокнам

Пологть, огтокицаяся погле Вымыдания жРагпВРнно20 "ВОлокно риположенного паров- лельно показанным

РT4РЗ- ВолОинОм

Армирцющее ПТЖЗЬалокнц

4ыюа .. Оконная"

Оологть

lлрн

Одлгогть

Католик..Жерп бенные (Вымь4пемый

p

Составитель M,Hèêoëàåâà

Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор Н,Тупица

Редактор Т.Хорина

Заказ 3944 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035. Москва, Ж-35, Раушская наб.; 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 пленочных слоя из фторированного полимера, первый из которых выполнен из полимера, содержащего COOM-группы, где М— натрий или калий, второй — из полимера, содержащего, 50зМ-группы, и армирующий 5 материал, отличающаяся тем, что, с целью снижения напряжения и повышения выхода по току, армирующий материал включает армирующие волокна из пергалоSPz-ñþé идуглеродного полимера с соотношением сторон сечения в диапазоне от 5,5 до 6,7 и каналы, полученные в результате удаления волокон, предпочтительно целлюлозных, химическим путем при соотношении арми.рующих волокон и каналов 1:1-1:10, при этом толщина мембраны составляет 50-250 мкм, а толщина армирующего материала—

25-125 мкм.