Способ получения отвердителя для эпоксиуретанового клея горячего отверждения

Способ получения отвердителя для эпоксиуретанового клея горячего отверждения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Использование: в электротехнической промышленности для склеивания рулонных материалов. Сущность изобретения: продукт взаимодействия дифенилметандиизоцианата , полиэтиленгликольадипината и продукта термической поликонденсации Д-оксиэтилмочевины при массовом соотношении 1 :(1,43-2,80):(0,021 -0,214) в среде диметилформамида обрабатывают фенолом. Отношение фенола к NCO-группам равно 1,0 моль/г-экв. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ сОциАлистических

РЕСПУБЛИК. Ж« 1775414 А1 (я)5 С 08 G 18/70, С 08 К 5/13

ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР ) °, ).

li),- )

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 3 4

Ql ф !

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4731871/05 (22) 22.08.89 (46) 15.11.92. Бюл, М 42 (71) Государственный научно-исследовательский и проектный институт карбамида и продуктов органического синтеза с опытным заводом (72) M.Ã,Èâaíîâ, В.Г.Голов, Н.В,Шутова, Э,И,Хофбауэр, В.Г.Колесников и К.С.Сидоренко (56) Wicks Z.W. — Proge, Org. Coat, 1975, v.3, М 1, р.73-99.

Авторское свидетельство СССР

N 1113395, кл, С 0 J 3/16, 1982.

Авторское свидетельство СССР

N. 1161509, кл. С 07 С 125/06, 1983;

Изобретение относится к способам получения отвердителей эпоксиуретановых клеевых композиций горячего отверждения, применяемых в электротехнической промышленности для склеивания рулонных материалов в.

Известны способы получения блокированных изоцианатов, используемых в клеевых композициях.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения отвердителя эпоксиуретанового клея горячего отверждения, включающий взаимодействие дифенилметандиизоцианата, полиэтиленгликольадипината и продукта теомической поликонденсации j -îêñèýòèëìî÷åâèíû в соотношении 1;(1-3,4):(0,02-0,22) в среде диметилформамида и последующую реакцию полученного изоцианатного преполимера с блокирующим агентом, в качестве которого используют 3(5)-метилпиразол, Количество применяемого для блокирования 3(5)-метил(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРДИТЕЛЯ

ДЛЯ ЭПОКСИУРЕТАНОВОГО КЛЕЯ ГОРЯЧЕГО ОТВЕРЖДЕНИЯ (57) Использование: в электротехнической

npoMbllUëåíHocTè для склеивания рулонных материалов. Сущность изобретения: продукт взаимодействия дифенилметандиизоцианата, полиэтиленгликольадипината и продукта термической поликонденсации р -оксиэтилмочевины при массовом соотношении 1:(1,43-2,80):(0,021 — 0,214) в среде диметилформамида обрабатывают фенолом.

Отношение фенола к NCO-rpynnaM равно

1,0 моль/г-экв. 1 табл. пиразола эквивалентно изоцианатным группам, содержащимся в преполимере.

Клеевая композиция на базе этого отвердителя образуется путем его смешения с эпоксидной смолой или ее раствором в органическом растворителе и используется для склеивания эластичных материалов, в частности для склеивания полиэтилентерефталатной пленки и стеклоткани.

Недостатком известного способа является низкая величина адгезии клея, получаемого на основе полученного по этому способу компонента, к полиэтилентерефталатной пленке.

Целью изобретения является повышение адгезии клеевого соединения полиэтилентерефталатной пленки с подложкой.

Поставленная цель достигается предложенным способом получения отвердителя для эпоксиуретанового клея горячего отверждения, включающим взаимодействие дифенилметандиизоцианата, полиэти1775414

2 .") у р

1 ° дены В таГ -;ице. ленгликол адипината и продукта термичеС! .O 4 ГТОЛ".-1,8и, Пализ нлленгликал ьадипин81. применяк1т с

copeDë(8Hië8ì 1,8 А Гпдр ксильных 1-рупп, Прод :т "О Веско .: поликонденсаиии P" оксиэ;, 1лмачевин,!,",o,",öeT88ä !81 собой, Ос н а в н 0 м, и О лi " а 1 брутто фОрму л ы

СВН;1ЦзО- :.",алек.:Л i h р lec!,3 РpадукTа

17О--20!A динамичес:rop Вязкас ь 3500 мпа с, Раствор преполи ера, содержащеГО концевые изоциана1 и l ые Группы, для пал учения отвердителя смешива от с фенола;"., в результате чего происходит блокирование свободных изоцианатных групп. Необходимое количество фенола определяется содержанием свободных изоцианатных групп в растворе: отношение фенол: NCO-группы должно составлять 1,0 моль/г-экв, П р и м с р 1, К раствору 14 г 4.,4 -Дифенилметандиизоцианата, содержащего в качестве примеси 1 ОА 2,4

-дифенилметандиизоцианата, в i0,5 г диметилформами Ча приливают при перемешивании раство- 20 r сложнога полизфирполиола П-6 (пализтиленгликол ьадипинат, содержащий 1,8 jo OH-групп) в

10,5 г диметилформамида, К полученной смеси при перемешивании прибавляют раствор 3 r продукта термической поликонденсации «3-оксизтилмочевины в 10,5 г диметилформамида (массовое соотношение дифенилметандиизацианат:полиэтиленгликольадипинат: продукт термической поликанденсации,В-оксиэтилмочевины составляет 1:1,43;0,214). В ходе реакции смесь разогревается и выделяется газообразная двуокись углерода за счет реакции между ее компонентами, Получают раствор 35,0 г и реполимера в 31,5 r диметилформамида.

После того, как содержание NCO-групп

В смеси станет равным 2,0 Д, к ней добавляют при перемешивании 3,0 г фенола (количество, эквивалентное количеству

MCG-групп). Протекает быстрая реак.;,ия между изоцианатными группами преполимера и фенолом. В результате получают 69,5 г отвердителя полиуретановога клея горячего О верждения — 54,7 Д-«oro раствора в диметилфармамидЕ преполимера, блокированного фенолом.

К 58 г отвердителя прибавляют 60 г

10; .-нога раствора эпоксидной диановой смолы марки ЗД-22 в толуоле. Получают клей с вязкостью по висказиметру В3-4, равной 78 с.

Клей наносят кисточкой на полизтилентерефталатную пленку, выдерживают на

Воздухе 5 мин, затем накладывают стеклоткань толщиной 0,08 мм и шириной 10 мм, снова промазывают клеем и помеща от на

30 мин В термастат„разогретый до 100 С, Затем абгазец вынимают из термостата, охлаждают ДО комнатной температуры и определя ют адгезию и термозластичность клея, Адгезия составляет 14,2 Н/см, термогластичнасть при 180"С 1600 ч.

Для сравнения испытывают в аналогичной клеевой системе известныЙ отвердитель полиуретанового клея горячего отверждения — раствор преполимера того

:ке состава, но блокированного не фенолом, а 3(5)-метилпиразалом.

Адгезия клея к полизтентерефталатнай пленке составляет 10,0 Н /см, термоэластич -юсть 1500 ч.

"t р и м е р 2 — 7, Опыты проводят аналогично примеру 1, однако меняют количество реагентов, как внутри заявленного интервала соотношений (примеры,2,3), так и за его пределами (п римеры 4 — 7 сравнительные).

Условия опытов и результаты испытаний адгезии и термозластичности клеевого шва приведены в таблице.

Для сравнению испытывают В аналогичных клеевых ка лпазициях блокированные

3(5)-метилпиразолом преполимеры того же состава. Результаты испытаний клея привеКак Видно из примеров, предложенный способ п«лучения отвердителя полиуретанового клея горячего отверждения позволяет, па срз;.нению с прототипам, на 5-110%

1775414

Показатель по примерам

Характеристика (2

Загрузка, r

14,0

14,0

14,0.20,0

39,2

20,0

3,0

31,0

0,29

45,0

3,0

31,5 диметилформамид

1: 1,43: 0,214

35,0

3,0

21,4

25,0

14,2

10,5

12,5

Адгезия, Н/см термоэластичность при

180 С, ч

1600

1500

1500

8,4

6,7

10,0

Рдгезия, й/см

Термоэластичность при

180 С, ч

1400

1400

1500 повысить величину адгезии клеевого шва при склеивании полиэтилентерефталатной пленки со стеклотканью; при этом термоэластичность шва сохраняется на уровне прототипа или несколько возрастает.

Формула изобретения

Способ получения отвердителя для эпоксиуретанового клея горячего отверждения путем взаимодействия дифенилметандиизоцианата полиэтиленгли дифенилметандиизоцианат полиэтиленгликсльадипинат продукта термической поликонденсации -оксиэтилмочевины

Массовое соотношение дифенилметандиизоцианат:полиэтиленгликольади инат:продукт — ., термической поликонденсации

-оксиэтилмочевин

Получено преполимера, г

Загрузка фенола, r ь фенола к массе дифенилметандиизоцианата

Свойства клея на базе преполимера, блокированного фенолом

Свойства клея на базе преполимера, блокированного 3(5)метилпиразолом кольадипината и продукта термической поликонденсации Р-оксизтилмочевины при массовом соотношении 1:(1,43 — 2,80):(0,0210,214) в среде диметилформамида с после5 дующей обработкой блокирующим агентом, отличающийся тем, что, с целью повышения адгезии клеевого соединения полизтилентерефталатной пленки с подложкой, в качестве блокирующего агента ис10 пользуют феол.

1:1.43:0,214 1 .2,8:0,021

35,0 51,5

2,6 3,5

1775414

Продолжение таблицы

Показатель по примерам

Характеристика

I! 6

Загрузка, r дифенилметандиизоцианат 14 0

14,0

14,0

14,0 полиэтиленгликольадипинат

39,2

42,0

42,0

18,2

3,4

44,0

0,25

46,0

0,29

42,0

0,29

31,5

Получено преполимера, г

Загрузка фенола, r

3 фенола к массе дифенилметандиизоцианата

25,0

25,0

25,0

25,0 ддгезич, Н/см

6,4

6,0

9,0

Термоэластичность при

1Зоос ч

400

800

800

700

Адгезия, Н/см

Зэ2

5,0

2,0, 3,о

Термоэластичность при

180 С, ч 700 700 400 700

OP ВВ м

Изомерный состав дифенилметандиизоцианата: 4,4"изомер 36,23, 2,4-изомер 62,03, 2,2-иэомер 1,83.

Составитель Л.Альтшулер

Редактор В.Трубченко Техред M.Ìoðãåíòàë КоРРектоР Н.Милюкова

Заказ 4019 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101 продукта термической поликонденсации -оксиэтилмочевины г диметилформамид

Массовое соотношение дифенилметандиизоцианат:полиэтиленгликольадипинат:продукт термической поликонденсации

-оксиэтилмочевин

Свойства клея на базе преполимера, блокированного фенолом

Свойства клея на базе преполимера, блокированного 3(5)метилпиразолом

1:1,3:0,021

30,8

3,5

1:3) О:О, 021

54,2

3,5

1:3,0:0,24

54,0

3,5

1:2,8:0,018

35,0

3,5