Способ получения термореактивных смол

Способ получения термореактивных смол

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Использование: клеи, компаунды, пропиточные составы. Сущность изобретения: взаимодействие бисмалеимидных соединений и винилоксиэтилового эфира глицидола, взятых в молярном соотношении 0,1-1:1.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

s С 08 G 73/12, 59/18

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, 00 0 сн — сн-сн -сн г,,с с оя я о

1

1 «î с с

I сн-сн-сн -cn

OR и;т=от1:1до1:10

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4751730/05 (22) 05.09.89 (46) 30.11,92, Бюл. N. 44 (71) Институт естественных наук Бурятского филиала СО АН СССР и Кемеровское научно-производственное объединение "Карболит" (72) Д.M.Ìîãíîíîâ, Л,Д.Раднаева, Б.А.Трофимов, Н.А.Недоля, Г.Д.Конюкова; В.В.Юнников, В.Ж. Цы реннимаев, Б, В. Ерж, Г.И.Головач и А.А.Изынеев (56) Европейский патент ¹ 0182219, кл. С 08

G 73/12, 1986.

Изобретение относится к способу получения термореактивных смол — реакционноспособных сополимеров малеимидов, которые могут найти применение в качестве клеев, компаундов, пропиточных составов в различных областях техники, Известен способ получения термореактивных смол.

Цель настоящего изобретения — получение термореактивных смол, обладающих хорошей адгезией, высокими механическими и диэлектрическим свойствами по следующей схеме: с — сн ц + щсн =сн-о -с — сн о"

Ф R= cHrchl-о снх-сн cH2 «3 н W о

< -о-Я-оЯ-; -&Ck < - >

„„SU„„1778116 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ СМОЛ (57) Использование: клеи, компаунды. пропиточные составы. Сущность изобретения; взаимодействие бисмалеимидных соединений и винилоксиэтилового эфира глицидола, взятых в малярном соотношении 0,1-1:1.

Ъ о

- )-о -go« о(), Р" „с-сн1 н,с-с".„„ с-сп-х-в -х-нсо о сн, я= C) cí Î- R )-сн- . -;,г с ..д». сн, Предлагаемый способ отличается от известного тем, что используется в качестве винильного соединения винилоксиэтиловый эфир глицидола, который легко получается при взаимодействии винилового эфира этиленгликоля и эпихлоргидрина.

Пример 1. Смесь 0,1 моль (14,4 r) винилоксиэтилового эфира глицидола и 0,01 моль (17,6 г) N-фенилмалеимида нагревали при температуре 60 -2 С в присутствии

0,2 инициатора — динитрила азобисизомасляной кислоты (ДАК) в течение 15 мин.

Затем растворяли в ацетоне и высаживали в этиловый спирт, Выход 75% от теоретического. В ИК-спектрах наблюдаются полосы поглощения при 765, 915, 1250 см, характерные для а-окисного цикла, полосы карбонильного поглощения при 1700 (с), 1780 (сл.) см

1778116 а). Для испытания в качестве клеевой композиции олигомер сразу после получения смешивали с отвердителем — малеиновым ангидридом в количестве 307 от массы и наносили на пластинки из сплава 5

СД 16, Затем ступенчато нагревали до

140 С в течение 10-12 ч. Разрушающее напряжение при сдвиге составило 25 МПа. б) Испытывали клеевую композицию при использовании в качестве отвердителя 10 полиамина (5 от массы) на пластинках СД

16. Отверждение вели при комнатной температуре в течение 1 сут, Разрушающее напряжение при сдвиге составило 19 МПа.

Пример 2. Смесь 0,1 моль (14,4 г) 15 вин илоксиэтилового эфира глицидола и 0,01 моль (1,76 r) N-фенилмалеимида нагревали при температуре 60 + 2 С в присутствии

0,2;(, ДАК в течение 15 мин. Обрабатывали так же как и в примере 1. Выход 40 . В 20

ИК-спектрах наблюдаются полосы поглощения при 765, 915, 1250 см, характерные для а -окисного цикла, полосы карбонильного поглощения при 1700 (с), 1780 (сл,) см . Олигомер до выделения смешали с от- 25 вердителем — фталевым ангидридом в количестве 30 от веса и нанесли на пластинки из сплава СД 16. Ступенчато нагрели до 140 С в течение 10 — 12 ч. Разрушающее напряжение при сдвиге составило 23 МПа. 30

Потери массы отвержденной смолы на воздухе при 300 С составляют 5, (Скорость нагревания 5 /мин).

Пример 3. Смесь 0,1 моль (17,6 r) й-фенилмалеимида и 0,1 моль (14,4 г) вини- 35 локсиэтилового эфира нагревали при температуре 80+ 2 С в течение 1 ч. Обрабатывали так же, как в пр,1,2. Выход 75 от теоретического. В ИК-спектрах наблюдаются полосы поглощения при 765, 915, 1250 см, 40 характерные для а -окисного цикла, полосы карбонильного поглощения при 1700, 1780 см Разрушающее напряжение клеевой композиции при сдвиге 27 МПа.

Пример 4. Смесь 0,1 моль (17,6 г) 45

N-фенилмалеимида и 0,1 моля (14,4 r) винилоксиэтилового эфира глицидола нагревали при температуре 80 С в течение 30 мин, затем заливали в форму и нагревали в течение 2 ч при 120 С, 5 ч при 170 С, Получали 50 прозрачные желтоватые образцы. Ударная вязкость образцов без надреза при приборе

"Динстат" 15 — 20 КДж/м2. Потеря массы образца при 250 С в течение 200 ч составляет

7 (. Удельное объемное сопротивление 1 55

10 Ом см. Тангенс угла диэлектрических потерь — 2,1 10

Пример 5, Смесь 0,05 моль (17,90 r)

NN 4,4 -дифенилметан-бис-малеимида, 1 1

0,05 моль (8,8 г) N-фенилмалеимида 0,1 моль (14,4 г) винилоксиэтилового эфира глицидола нагревали при 80 +2 С в течение 30 мин, затем заливали в форму. Нагревали в течение 2 ч при 120 С, 5 ч при 170 С, Получили желто-коричневые прозрачные образцы.

Ударная вязкость образцов без науреза на приборе "ДИНСТАТ" 12 — 16 КДж/м, Потеря массы образца при 250 С в течение 200 ч составляет 5, Удельное объемное сопротивление составляет 3,2.10" Ом см. Тангенс угла диэлектрических потерь — 2 10 2.

Пример 6, Смесь 0,05 моль (22,63 г)

N N -4,4 -бис(4-аминофениловый эфир) гидрохинон-бис-малеимида, 0,06 моль (8,8 r) Nфенилмалеимида 0,1 моль (14,4 r) винилоксиэтилового эфира глицидола нагревали при температуре 80+ 2 С в течение

30 мин. Затем обрабатывали так же как в примере 5. Ударная вязкость образцов без надреза на приборе "ДИНСТАТ" 12-17

КДж/м . Потеря массы образца при 250 С при нагревании 150 ч составляет 5 . Удельное объемное сопротивление составляет 2,1»

»10 Ом см. Тангенс угла диэлектрических потерь - 1,8.10, Пример 7. Смесь 0,05 моль (28,03 r)

NN -4,4 -бис(4-аминофеноксидифенил)-дифенилсульфид-бис-малеимида 0,05 моль (8,8 r) N-фенилмалеимида. 0.1 моль винилоксиэтилового эфира глицидола нагревали при температуре 80 +2 С в течение 0,5 ч.

Следующие операции так же, как в примере

5.

Ударная вязкость образцов без надреза на приборе "ДИНСТАТ" 12-17 КДж/м Потеря массы образца при 250 С при нагревании 100 ч составляет 6%. Удельное объемное сопротивление составляет 3-10

Ом см. Тангенс угла диэлектрических потерь

-2,2 10 .

Пример 8, Смесь 0 05 моль (29 63 r), NN -4,4-(4-амин офе но ксисул ьфо н)-бис-малеимида, 0,05 моль (8,8 r) N-фенилмалеимида, 0,1 моль (14,4 г) винилоксиэтилового эфира глицидола нагревали при температуре 80+ 2 С в течение 0,5 ч. Последующие операции как в примере 5. Ударная вязкость образцов без надреза на приборе "ДИНСТАТ" 12-17 КДж/cM Потеря массы при

250 С при нагревании 100 ч составляет 5 .

Удельное объемное сопротивление составляет 3,3 10 ОМ см, Тангенс угла диэлект16 рических потерь — 1,9 10 2

Пример 9. Смесь 10 г полибисмалеимидной смолы и 10 г винилоксиэтилового эфира глицидола нагревали при температуре 80 + 2 С в течение 0,5 ч. Последующие операции как в примере 5. Ударная вязкость образцов без надреза на приборе "ДИН1778116

Составитель Л.Раднаева

Техред М.Моргентал Корректор Л.Филь

Редактор

Заказ 4162 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина. 101

СТАТ" 70 — 80 КДж/м Потеря массы при

250 С при нагревании 250 ч составляет 5 .

Удельное объемное сопротивление составляет 1,2 1017 OM-см. Тангенс угла диэлектрических потерь — 1,1 10 . 5

Пример 10. К 20 r полиэфирмалеимидной смолы, полученной на основе бисфенола и NN — 4,4 -дифенилметан-бис-малеимида, 1 добавляют 60 мл винилоксиэтилового эфира 10 глицидола и 6 r высокотемпературного отвердителя марки УП-609 и перемешивают при температуре 80+2 С в течение 30 мин, затем наносят на отожженную стеклоткань. Температура отверждения 150 С, Время 14 ч. 15

Разрушающее напряжение при растяжении о,р =258 МПа.

Из имеющихся сопоставимых свойств разрушающее напряжение при растяжении при комнатной температуре полученных полимеров (258 МПа. пример 10) выше чем полимеров, полученных известным способом (180 — 210 МПа).

Формула изобретения

Способ получения термореактивных смол взаимодействием бисмалеимидных соединений и винильного соединения, содержащего эпоксидную группу, взятых в моля рном соотношении 0,1 — 1:1, о т л и ч а ю щ и-. и с я тем, что, с целью повышения прочности при растяжении смолы, отвержденной при

60 — 80 С, в качестве винильного соединения, содержащего эпоксидную группу, испольэуют винилоксиэтиловый эфир глицидола,