Патент ссср 177896

Патент ссср 177896

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Caes Советокик

Социалистическив

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 29.! Х.1964 (М 923108/23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 08.1.1966. Бюллетень М 2

Дата опубликования описания 23.II.1966

Комитет оо делам изобретений и открытий лри Совете свинистров

СССР

Авторы изобретения О. В. Лебедев, Л. В. Епишина, В. В. Севостьянова, T. С. Новикова, Л. И. Хмельницкий и С. С. Новиков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРОПРОИЗВОДНЪ|Х ИМИДАЗОЛА

Вычислено, %. С 29,86; Н 1,50; N 20,91.

Изобретение относится к области получения

2-нитроимидазола (природного антибиотика) и его производных.

Предлагаемый способ заключается в том, что 2-аминоимидазолдикарбоновую кислоту окисляют кислотой Каро до 2-нитроимидазолдикарбоновой кислоты, которую затем кипятят в присутствии хинолина или обрабатывают диазометаном.

Пример 1. В приготовленном непосредственно перед опытом растворе 9,2 г кислоты

Каро в 204 г 85%-ной серной кислоты (раствор получают прибавлением по каплям 9 nisi

30 /О-ной перекиси водорода к 87 .чл 23 / -ного олеума при перемешивании и охлаждении и затем по каплям 29 лгл воды) при комнатной температуре и перемешивании растворяют

1,7 г (0,01 люль) 2-аминоимидазолдикарбоновой кислоты. Смесь нагревают при 60"С в течение 2 час. Периодически отбирают небольшие пробы реакционной смеси (по 2 — 3 капли). Реакцию считают законченной, когда при смешении пробы со льдом не выпадает осадка исходной 2-аминоимидазолдикарбоновой кислоты. Смесь;.:ыливают в 300 г льда и нейтрализуют бикароснатом натрия до нейтральной реакции. Выпавший минеральный осадок отфильтровывают и промывают на фильтре два паза водой. Маточник, обьединенный с промывными водами, подкисляют 15 лтл азотной кислоты (d 1,35) и экстрагируют пять раз эфиром по 100 ил. Оставшуюся после отгонки эфира 2-нитроимидазолдикарбоновую кислоту фильтруют от небольшого количества водной азотной кислоты, промывают два раза небольшими порциями диоксана и сушат в пистолете Фишера при температуре кипения толуола.

10 Выход безводной 2-нитроимидазолдикарбоновой кислоты 0,539 г (27% ) . Вещество разлагается не плавясь при 230"С, оно является сильной кислотой, кристаллизуется из воды в виде гидрата с непостоянным содержанием

15 воды (2 — 3 л оль), из водного диоксана кристаллизуется с молекулой диоксана и 2—

3 моль воды.

Найдено, о/О. С 30,00; 29,92; Н 1,51; 1,53;

20 л 20,93; 20,90.

С,.-,Нз зОв.

z5 Пример 2. Действием диазометана в эфире на 2-нитроимидазолдикарбоновую кислоту получают 85% днметилового эфира 1-метил-2«итроимндазолдикарбоновой кислоты, т. пл.

94 — 95 С (из спирта и смеси бензола и гексазо на 2: 5).

Найдено, %: С 39,79; 39,60; Н 3,79; 3,75;

N 17,23; 17,06.

СвНвйзОв.

Вычислено, %: С 39,51; Н 3,73; N 1728.

Пример 3. 1 г безводной 2-нитроимидазолдикарбоновой кислоты кипятят 2 мин в колбе с форштосом с 100 мл свежеперегнанного хинолина. По охлаждении реакционную смесь разбавляют 100 лл четыреххлористого углерода и три раза экстрагируют концентрированным водным раствором аммиака по

30 мл. Объединенные вытяжки промывают четыре раза четыреххлористым углеродом и упаривают в вакууме досуха (в остатке 0,57 г азомицина с небольшой примесью побочных продуктов). После очистки остается 0,48 г (выход 85%) с т. пл. 284 С (из смеси диоксана и дихлорэтана) . Литературные данные: т. пл. 284 С.

Найдено, %: С 32,00; 31,92; Н 2,65; 2,70;

N 37,10; 37,15.

СзНзИзОв.

Вычислено, %: С 31,84; Н 2,67; N 37,.19.

Пример 4. Действием диазометана в эфире на 2-нитроимидазол получают 75% 1-метил-2-нитроимидазола, т. пл. 101 — 102 С (из спирта). Литературные данные: т. пл. 101—

102 С. Вещество не дает депрессии в смешанной пробе плавления с 1-метил-2-нитроимидазолом, полученным из природного азомицина.

Предмет изобретения

Способ получения 2-нитропроизводных имидазола, отличающийся тем, что 2-аминоимидазолдикарбоновую кислоту обрабатывают кислотой Каро, полученную при этом 2-нитроимидазолдикарбоновую кислоту кипятят в

20 присутствии хинолина или обрабатывают диазометаном в эфире.

Составитель И. И. Бочарова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректоры: С, H. Соколова и Л. Е. Марисич

Заказ 200/15 Тираж 600 Формат бум. 60 90 /з Объем 0.13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Мссква, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2