Катализатор для дожигания водорода и способ его получения

Катализатор для дожигания водорода и способ его получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Использование: катализаторы для дожигания водорода используются для обеспечения пожаровз рьГвобезопасности в системах и устройствах, выделяющих водород в воздушную среду. Сущность изобретения: платиновый катализатор на оксиде алюминия гидрофовизируют фторопластом путем обработки восстановленного катализатора газообразным тетрафторэтиленом или его смесью с инертным газом при содержании инертного газа в смеси не более 50 об.% в течение 30-60 мин и продолжением обработки в условиях воздействия гаммаизлучения. Полученный катализатор имеет следующее соотношение компонентов, мас.%: платина 0,1-1,0: политетрафторэтилен 4-50; оксид алюминия остальное. 2 с.п. ф-лы, 1 табл. (Л

ЯХ 178О828 А1

COIO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 В 01 J 23/42, 37/34

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 ..2 (21) 4946234/04, (57) Использование: катализаторы для до(22) 22.04.91 жигания водорода йспол}ьзуются для обес(46) 15,12,92. Бюл. N-. 46 печенйя пожаровз}рывобеэопасности в (71) Научно-производствейное обьединение системах и устройствах, выделяющих водо Государственный институт прикладной хи- род в воздушную среду. Сущность изобремии" тения: платиновый катализатор на оксиде (72) В.Н. Новгородов, М.В. Шмыгова, Н.Б. Ко- алюминия гидрофобизируют фторопластом валенко и В.А. Жеребцов .: путем обработки восстановленного катали(56) 1. А.А. Пащенко и др. Гидрофобизация, затора газообразным тетрафторэтиленом

Киев, Наукова думка, 1973.. или его смесью с инерт}ным газом при содер2.Z. Phys Chem. N.F., 1977, Bd. 107,219. жании инертного газа в смеси не более 50

3. Химическая промышленность, 1966, об.% в течение 30-60 мин и продолжением

N3,,с,,39(1 67). обработки в условиях воздействия гамма4. Химическая промышленность, 1988, излучения. Полученный катализатор имеет

М 7, с. 22(406). - . следующее соотношение компонентов, мас.;,: платина 0,1-1,0; политетрафторэти- Я (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДОЖИГАНИЯ ВО- .. лен 4-50; оксид алюминия остальное. 2 с.п.

ДОРОДА И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ " . ф-лы, 1 табл. (/) Изобретение относится к способам пол- неполярных молекул, например, метйл- или учения катализаторов для дожигания водо- этилсиланов, обладающих относительно Q) рода, используемых для обеспечения низкой термостойкостью, или графитом, С) пожаровэрывобезопасности в системах и при сжигании которого образуется моноок- р устройствах, работа которых сопровождает- сид у лерода; отравляющий катализатор. ,ся выделением водорода в воздушную"сре- Наиболее близким к предлагаемому явду.. - ляется платиновый катализатор, покрытый

Активными в данном процессе являют- фторопластом и получаемый многократной ся платиноидные катализаторы на оксиде пропиткой раствором платинохлористовоалюминия, основной недостаток которых дородной кислоты, сушкой, восстановленизаключен в потере активности под воздей- ем водородом с последующей 4-кратной ствием воды, накапливающейся в катализа- пропиткой 15%-ной суспензией фтороплаторе за счет адсорбции из окружающей ста и прокаливанием. Этот катализатор, посреды или образующейся в процессе акис- сле койтакта с водой теряет активность на ления водорода, 50% и даже при 80 С имеет время выхода

Для предотвращения деэактивирующе- на режим порядка Десятков м}йнут. Технолого действия воды катализаторы гидрофоби- гия получения катализатора достаточно трузируют нанесением на их поверхйость . доемка.

1780828

Целью настоящего изобретения является получение катализатора с повышенной начальной активностью и малым временем выхода на режим, а также сокращения числа технологических операций. 5

Поставленная цель достигается тем, что в процессе получения катализатора для дожигания водорода гидрофобиэацию осуществляют обработкой в течение 30 — 60 мин восстановленного катализатора газообраз- 10 ным тетрафторэтиленом или смесью его с инертным газом при содержании последйего в смеси не более 50% об. и йродолжают обработку в условиях воздействия гаммаоблучения..::.: .. 15

Определяющими технологическими параметрами процесса гидрофобизации по предлагаемому способу являются концентрация тетрафторэтилена в газовЬй фазе, его удельный расход и время облучения. 20

Эти параметры можно изменять в широких пределах и выбирать такими, чтобы обеспечить в готовом катализаторе следующее соотношение компонентов, мас.%:

Платина .: . 0,1-1,0 25

Политетрафторэтилен 4,0-50,0

Оксид алюминия Остальное

Содержание платины в катализаторе от

0,1 до 1,0 мас.% регулируется на стадии внесения актйвного компонента. 30

Процесс гидрофобизации по предлага- . емому способу может быть оформлен как в проточном, так и в циркуляционном режиме по безотходной технологии.

Катализатор, получаемый предлагае- 35 мым способом, во влажном состоянии обеспечивает эффективное дожигание водорода практически без индукционного периода в широком диапазоне начальных температур.

Катализатор обладает достаточно высо- 40 кой термостойкостью — даже после прокалки при 500 С сохраняет свою активность и гидрофобные свойства.

Пример 1. Кристаллическую плати. нохлористоводородную кислоту(ПХВК) мас- 45 сой 2,6 г, содержащую 1,0 г платины, растворяют в 38 см воды и перемешивают.

Гранулированнйй оксид алюминия массой 99 г засыпают во вращающийся аппарат, куда вливают приготовленный раствор 50

Illl3 Ho o cT0 o 0 o H0é проводят пропитку на полную влагoGMKocTb до полного впитывания носйтелем раство.ра, Пропйтанный носитель подвергаюттер- 55 мообработке на воздухе при температуре

300 С в течение 3 ч.

8 вертикальный аппарат проточного типа загружают пропитанный носитель, noqают водород с удельным расходом 500 ч поднимают темпеоатчоч со средой скоростью 40 С/ч до 400 С и выдерживают 8 ч,, Катализатор в реакторе охлаждают до

40 C и пассивируютст техническим азотом, сбдержащим 1% об. кислорода. После прекращения разогрева платиновый катализатор выгружают.Каталиэатор массой 100 г содержит 1 мас.% платины.

Платиновый катализатор после сушки при 200 C в течение 3 ч массой 8,96 r загружают в реактор диаметром 40 мм с ложным днищем. Через реактор подают ТФЭ.с удельным расходом 3000 ч

После проведения адсорбции ТФЭ в течение 30 мин реактор с катализатором опускают в зону гамма — облучения с источниками

Со (мощность дозы 250 рад/с), 60

Полимеризацию ТФЭ, подаваемого в реактор с вышеуказанным расходом, проводят в течение 120 мин, Реактор вынимают из эоны гамма — облучения., продувают азотом и разгружают..

Масса катализатора после его гидрофобизации равна 17,0 г.

Катализатор содержит 0.5; 47,3 и 52,2 мас.%, соответственйо, платины, политетрафторэтилена и оксида алюминия.

Катализатор массой 0,3 г помещают в эксикатор, заполненный подогретой до 50. 60 С водой, и насыщают парами воды в течение 72 ч, кипятят в воде в течение 10 мин, охлаждают и загружают в трубчатый с ложным днищем реактор диаметром 8 мм.

В термостатируемые при температуре о

60 С склянку Тищейко и реактор подают с расходом 0,5 дм /мин водородно-воздушз ную смесь, содержащую 3,0% об. водорода (влажность газа равна 100%).

Периодически для определения активности с помощью газового шприца отбирают пробу газа на выходе из реактора и проводят ее хроматографйческий анализ.

Начальная активность мокрого катализатора; измеренная на 5 мин1уте после подаче газовой смеси, равнялась 0,60дм /(гк.ч) (конверсия водорода равна 20%); на 10 минуте-2,63 дмз/(г<,ч) (88%) и и рактически не изменилась при дальнейшей наработке ресурса, равного 55дм водорода на 1 r катаэ лиэатора (2,82 дм"/(гк.ч), что соответствует степени выгорания вбдорода, равной 94%).

Пример 2. Платиновый гидрофобизированный катализатор получают в условиях примера 1, используя газо"вухо смесь, содержащую 50% ТФЭ в аргоне. Длительность полимериэации — 66 мин.

Масса катализатора "до гидрофобизации равна 9,16 r, после гидрофобизации — 12,1 г, 1780828

Гидрофобный катализатор содержит

0,8; 24,3 и 74,9 мас,%, соответственно, платины, политетрафторэтилена и оксида алюминия.

Катализатор подготавливают и испыты- 5 вают в условиях примера 1.

Активность катализатора равна: йа 5 минуте — 0,83 дм /(г.ч) (28 ), на 10 минуте—

2,74 дм /(г.ч) (91%).

Пример 3. Платиновый гидрофобизи- 10 рованный катализатор получают в условиях примера 2, используя газовую смесь, содержащую 40 об. ТФЭ в аргоне. Масса катализатора до гидрофобизации равна 9,96 г после — 10,66 г. 15 . Катализатор содержит 0,9; 6,6 и 92,5 мас., соответственно, платины, политетрафторэтилена и оксида алюминия.

Катализатор подготавливают и испытывают в условиях примера 1. Активность ката- 20 лизатора равна: на 5 минуте — 0,13 дм /(г.ч) з (4 ), на 10 минуте — 0,53 дм /(г.ч) (1 8 ).

Таким образом, активность катализатора намного ниже активности катализатора по примеру 2. 25

Пример 4. Платиновый гидрофобизированный катализатор получают в условиях примера 2, применяя в качестве инертного газа вместо аргона гелий.

Масса катализатора до гидрофобиза- 30 ции равна 9,24 r, после — 12,32 г. Гидрофобизированный катализатор содержит 0,8;

25 и 74,2 мас.%, соответственно, платины, политетрафторэтилена и оксида алюминия.

Катализатор подготавливают и испыты- 35 вают в условиях примера 1.

Активность катализатора равна: на 5 минуте — 1,03 дм /(г.ч) (34%), на 10 минуте—

2,80 дмз/(г.ч) (93 о ).

Пример 5. Платиновый гидрофобизи- 40 рованный катализатор получают в условиях примера 2, увеличивая массовую долю политетрафторэтилена за счет возрастания продолжительности гамма-облучения от

120 до 180 мин. 45

Масса катализатора до гидрофобизации равна 8,93 r, после — 19,84 г. Катализатор содержит 0,5; 55 и 44,5 мас.о, соответственно, платины, политетрафторэтилена и оксида алюминия, 50

Катализатор подготавливают и испытывают в условиях примера 1. На пятой минуте катализатор был неактивен, на десятой минуте активност составляла всего лишь (0,2) дм"/(г.ч) (7 0). 55

Пример 6. Платиновый катализатор массой 2000 г получают в условиях примера

1, используя 52,6 г платинохлористоводородной кислоты, содержащей 20 г платины, . 940 см воды и 1980 г оксида алюминия.

Катализатор массой 187 r после сушки при 200 С (в течение 3 ч) загружают в реактор проточного типа объемом 1 дм .

В реактор подают ТФЭ и аргон с удельным расходом по 1000 ч " в течение 60 мин.

Реактор с катализатором опускают в зону гамма-облучения с изотопным источником

Со (мощность дозы 250 рад/с). Полимеризацию ТФЭ под воздействием гамма-облучения проводят в течение 20 мин.

Реактор вынимают из зоны гамма — облучения, продувают азотом и разгружают.

Масса катализатора после гидрофобизации равна 201,2 r. Катализатор содержит

0,9; 1,7 и 92 мас.о, соответственно, платины, политетрафторэтилена и оксида алюминия..

Катализатор подготавливают и испытывают в условиях примера 1. Активность катализатора равна: на 5. минуте — 0,92 дм /(г.ч) (31 ), на 10 минуте — 2,79 дм /(г.ч) (93 7).

Пример 7, Платиновый гидрофобизированный катализатор получают в условиях примера 6, уменьшая время адсорбции

ТФЭ на катализаторе от 60 до 25 мин. Масса катализатора до гидрофобизации равна

105,2 г, после — 121,2 r. Гидрофобизированный катализатор содержит 0,9; 13,2 и 85,9 мас. соответственно, платины, политетрафторэтилена и оксида алюминия.

Катализатор подготавливают и испытывают в условиях примера 1. Активность катализатора примерно. вдвое меньше, чем в примере 6 и равна: на 5 минуге-0,43 дм /(г.ч) (14%), на 10 минуте — 1,5 дм /(г.ч) (51 ).

Пример 8. Платиновый гидрофобизированный катализатор получают в условиях примера 6, не проводя стадию адсорбции

ТФЭ перед гидрофобизацией (реактор с катализатором помещают в зону гамма-облучения и затем подают газовую смесь, содержащую 50 об. ТФЭ).

Масса катализатора до гидрофобизации равна 115 г, после — 120 r. Катализатор содержит 1,0; 4,2 и 94,8 мас., соответственно, платины, политетрафторэтилена и оксида алюминия, Катализатор, подготовленный и испытанный в условиях примера 1, был неактивен.Пример 9. Платиновый гидрофобизированный катализатор получают в условиях. примера 6, уменьшая массовую долю полит-" етрафторэтилена за счет снижения временй гамма — облучения от 20 до 15 мин, Масса катализатора до гидрофобизации равна 107,7 г, после — 110,7 г. Катализатор содержит t,0; 2,7 и 96,3 мас., соответственно, платины, политетрафторэтилена и оксида алюминия.

1780828

Катализатор подгтавливают и испытывают в условиях прймера 1.

Активность катализатора равна: на 5 минуте — 0,29 дм /(r,÷) (10%), на 10 минуте — 2,81 дм /(г,ч) (94%). 5

Таким образом начальная активность катализатора примерно в три раза ниже активности катализатора по примеру 6.

Пример 10. Платиновый гидрофобизированный катализатор получают, умень- 10 шая содержание платины от 0,9 до 0,1 мас.%, в условиях примера 6; используя 0,57 г платинохлористоводородной кислоты, содержащей 0,22 rплатины,,85 см воды и 181

r оксида алюминия, масса катализатора до 15 гидрофобизации равна 181 r (после — 200 г).

Катализатор содержит 0,1; 9,5 и 90,4 мас., соответственно, платины, политетрафторзтилена и оксида алюминия.

Катализатор- подготавливают и испыты- 20 вают в условиях примера 1. Активность катализатора равна на 5 минуте — 0,76 дм /(г.ч) (25%), на 10 минуте — 2,37 дм /(г,ч) (79%).

Пример 11.. Платиновый гидрофобизированный катализатор получают, умень- 25 шэя содержание платины от 0,9 до 0,05 мас.o в условиях примера 6, используя 0,15 г платинохлористоводородной кислоты, содержащей 0,06 г платины, 41 см" воды и 88 г оксида алюминия. 30

Масса катализатора до гидрофобизации равна 103,1 г, после — 115,8 г. Гидрофобный катализатор содержит 0,05; 24 и 76 мас.%, соответственно, платины, политетрафторзтилена и оксида алюминия. 35

Катализатор . подготовленный и испытанный в условиях примера 1, был неактивен.

Пример 12. Платиновый катализатор получают в условиях примера 6. 40

Приготовленный восстановленный платиновый катализатор массой 902 г загружаloT в реактор тороидальной формы с ложным днищем и устанавливают камеру-на стержень гамма-облучателя. Попимеризацию 45

ТФЭ проводят e контуре гидрофобизации, включающем в себя реактор с катализатором, вентилятор и теплообменник для отвода тепла реакции полимеризэции при подъеме температуры вы ш е 60 С. 50 ,Систему вакуумируют, заполняют аргоном и вновь вэкуумируютдодавления минус

1,0 кгс/см . Затем в нее подают ТФЭ до г избыточного давления 0,01 кгс/см . Включают вентилятор и прокачивают ТФЭ, циркули- 55 рующий через реактор, теплообменник, вентилятор и вновь через реактор.

При продувке катализатора газом в течение 30 мин давление в системе уменьшается на 0,01 кгсlсм за счет адсорбции ТФЭ

2 на катализаторе. Затем с помощью жидкостного насоса внутрь стержня гамма-облучателя подают ампулы с источником гамма-облучения — Со (мощность дозы .180 рад/с). При полимеризации ТФЭ в течение 150 мин в установке происходит снижение давления до значения, равного минус

0,69 кгсlсм .

Убирают источники гамма — облучения из стержня облучателя, систему вакуумируют, заполняют воздухом и катализатор за. гружают из реактора.

Масса гидрофобизированного катализатора 1004 r, Катализатор содержит 0,9; 10,2 и 88,9 мас., соответственно, платины, политетрафторзтилена и оксида алюминия.

Гидрофобный катализатор подготавливают и испытывают в условиях примера

1. Активность катализатора равна: на 5 минуте — 0,94 дм /(г.ч) (31%), на 10 минуте—

2,75 дм /(г,ч) (92%).

После наработки ресурса, равного

53 дм /r ч активность практически не изменилась.

Пример 13. Платиновый гидрофобизированный катализатор получают в условиях примера 12.

Катализатор подготавливают и испытывают в условиях примера 1 при пониженных температурах. При температуре о

50 С активность катализатора равна: на 5 минуте — 0 65 дм /(г,ч) (21 ), на 1, минуте — 2,12,пм /(г,ч) (71%), на 20 минуте—

2,85 дм /(г.ч) (95%), о

При 40 С активность катализатора равна: на 5 минуте — 0,50 дм /(г.ч) (17%), на 10 минуте — 1,83 дм /(r.÷) (61 ), на 20 минуте—

2,92 дм /(г,ч) (97%).

При 30 С активность катализатора равна: на 20 минуте — 0,2 дм /(г.ч) (7%), на 30 минуте — 1,2 дм /(r.÷) (40%) и на 40 минуте—

2;8 дм /(г.ч) (93 ).

Пример 14. Платиновый гидрофобизированный катализатор получают в условиях примера 12.

Катализатор массой 0,3 r помещают в эксикатор, заполненный водой, насыщают его парами в течение 21 суток и загружают в реактор, описанный в примере 1.

Испытания проводят при пониженных значениях температуры и концентрации водорода (10 С и 0,5% об. соответственно) в газовой смеси, насыщенной парами воды (1 00%), Активность катализатора равна: через 1 минуту — 0 14 дм /(г.ч) (27%), на 5 минуте — 0,48 дм /(r.÷) (96%), на 10 минуте—

0,47 дм /(г.ч) (94%).

9 1780828 10

Пример 15. В условиях примера 1 Масса гидрофобизированного каталиполучают платиновый катализатор, исполь- затора — 1998 г, Катализатор содержит 1; зуя раствор платинохлористоводородной 50 и 49 мас., соответственно, платины, кислоты, содержащей 1,04 г платины. политетрафторэтилейа и оксида алюми50 г катализатора сушат при 350 С в 5 ния. течение 3 ч и загружают в металлический Часть политетрафторэтилена распреДез реактор объемом I дм . Реактор вакуумиру- лена на наружной поверхности гранул в виют, заполняют тетрафторэтиленом до дав-.,-: де пленки. г ления 1 кгс/см, выдерживают"45 мин и: Гидрофобизированный катализатор опускают в камеру с источником гамма-об- 10 подготавливают и испытывают в условиях лучения. - . " примера 1.

Полимеризацию ТФЭ под воздействи- . Активность катализатора равна: на 5 ем гамма-облученйя в среде тетрафторэти- минуте — 0,70 дм /(г.ч) (23 ); на 10 мийуте— лена (без перемешивания газовой фазы) 2,40 дмз/(г.ч) (79; ). проводят в течение 15 мин до достижения 15 При испытаниях в тех же: условиях, но вакуумметрического давления в реакторе . при начальной температуре 120С, актив- . г минус 0,48 кгс/см; .:. — ность катализатора на 5 минуте составиРеактор вынимают из камеры гамма- - ла 0,33 дм /(r.÷) (11 ), на 10 минуте— облучения, продувают азотом и разгружа- . 2,45 дм /(r.÷) (81 ) ют., 20 Условия гидрофобизации и результаты

Масса катализатора после гидрофоби- . испытаний примеров 1-16 приведены в табзации 52 r. Êàòàëèçàòoð содержит 1; 4 и.95 лице. мас., соответственно, платины, политетрафторэтиленаиоксида алюминия., .:: Ф ор мула из о 6рете н и я

Катализатор подготавливают в условиях 25 примера 1. :.1. Катализатор для дожигания водороАктивность катализатора равна: на 5 да, содержащий платину, политетрафторэминуте — 0,67 дм /(г.ч) (22%); на 10 минуте : тилен.и оксид алюминия, о т л и ч а ю щ и й2,73 дм /(r.÷) (90%).:: .. c я тем, что, с целью повышения начальной

Пример 16..Платиновый катализатор 30 активности катализатора, он имеет следуюмассой 1003 г получают в условиях примера щее соотношение компонентов, мас.%:

6, используя 52,6 r платинохлористоводо- Платина . 0,1-1;0 родной кислоты, содержащей 20 г платины, . Политетрафторэтилен 4,0-50,0

470 см воды и 980 г оксида алюминия. Оксид алюминия . Остальное.

Катализатор после сушки при 350 С в 35 2. Способ получения катализатора для течение 3 ч загружают в реактор и систему дожигания водорода, включающйй пропитподготавливают, как описано в примере 12.. ку оксида алюминия водным раствором пла-Систему заполняют ТФЭ до начального тинохлористоводородной кислоты, сушку, давления 1,0 кгс/смг, включают вентилятор восстановление и гидрофобизацию фторопи продувают катализатор в течение 50 мин 40 ластом, отличающийся тем, что, с циркулирующим газом.:, целью получения катализатора с йовышенГидрофобизацию проводят за 4 цикла. ной начальной активностью и малым времеДля этого поднимают в рабочую камеру ис-, нем выхода на режим, а также сокращения точник гамма-облучения и проводят пол-: числа технологических операций, гидрофоимеризацию ТФЭ до снижения давленйя 45 бизацию осуществляют обработкой в течегаза в системе от начального давления до ние 30-60 мин восстановленного г минус 0,56 кгс/см . По завершении каждого катализатора газообразным тетрафторэтицикла из рабочей камеры убирают источник . леном или его смесью с инертным газом при гамма-облучения, вновь заполняют систему . содержании инертйого газа в смеси не бо

ТФЭ до давления 1,0 кгс/см и проводят 50 лее 50 об. и продолжением обработки а г полимеризацию ТФЭ, как описано выше. условиях воздействия гамма-облучения и

Общее время гамма-облучения — 230 мин..процесс ведут при соотношенйи компонейОбщее изменение давления за 4 цикла - - "тов ° обеспечивающих следующее содержа-.г

2,2 кгс/см . ние их в катализаторе, мас. :

После завершения гидрофобизации си- 55 . Платина 0,1-1,0 стему вакуумируют, заполняют воздухом и Политетрафторэтилен. 4.0-50,0 катализатор выгружают, Оксид алюминия Остальное.

1780828

Пвхмгаиие водорода условия гидрофобнзацни

Состав катализатора, иас.8

Опыт

Pea>tt> Объемы, гидро- доля

Фобы- ТФЭ зации в Ar, 2

Объемы. доля Нс е воздухе, а

11ачальная теи= пература, С

Активность

4 Ф>, через 1О ммн

Ореия Время адсорб- З -обцин, лучення, мин иин

P t ПТФЭ

После из ра» ботки ресурса, 2 начальная (через 5 инн) дмз7(г „) дмз/(г.ч) 2,63

2,74

0,53

2,80

88

91

18

0,60

0,8З

0,13

1,03

28

34

>!

I

3

47,3

24,3

6,6

25,0

0,5 0,8

0,9

0,8

50 (гелий)

;,0

Прот

ll

ll

»>!

ll»

«>!

°

30 и

„II >!

° !! и

Онрхул. 100

50 40

45

3,0! °

„! °

«It

«>!»

«>!» „ll«

„ и

II. ю>>

>! I и

14

0,5

3,0

4>0

1,О

1,0

230

50 :ф>,> 2

Составитель В,Новгородов

Техред М.Моргентал Корректор C.Патрущева i

Редактор

Заказ 4233 Тираж . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета bio изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

: 6

8 9

11

13 180

20.

>!

20

150

0,5

О,Э

0,9

1,0

1,0

О, 1

0,05

0,9

55,0

7,1

13,2

4,2

9,7

9,5

24

10,2

0>92

0,43

0,29

0,76

0,94

0,á5

0, 50

0,48

0,67

0,70

О

З1

14

О

О

31

21

17

96

22

0>2

2,79, 1,5

О

2,81

2>37

О

2,75

2 ° 12

1;8З

0>47

2,73

2,40

93

51:

О

94

79

О

92 96

71

61

94