Способ флотационно-химического обогащения природных фосфоритов

Способ флотационно-химического обогащения природных фосфоритов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Использование: при производстве минеральных удобрений. Способ флотационно-химического обогащения природных фосфоритов включает размол фосфатного сырья, пульпированиё, анионную флотацию с получением чернового фосфоритового концентрата и доводку чернового фосфоритового концентрата катионной флотацией, сернокислотную обработку. После пульпирования руду подвергают обесшламливанию с получением песков и шламов, сернокислотной обработке подвергают шламы с получением суспензии, перед катионной флотацией в процесс вводят суспензию после сернокислотной обработки шламов при соотношении с жидкой фазой флотационного цикла от 0,5:1 до 0,5:1,5 1 табл. Ј

::."::"" - -:::--- — „„ Ц „„1780836 А1

СООЗ СОВЕТСКИХ (я)ю В 03 D 1/02, С 05 В 11/04

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4843545/03

1 (22) 28.06.90 (46) 15.12.92, Бюл. N 46 (71) Московский институт стали и сплавов (72) А;О; Кожевников, В.Н. Струхй в,ЖН. Щохин, Г.А. Бехтле, С.И. Гришин, А.B. Калинин, Н.К. Шувалова, Н.И. Треущенко, Ф.Ф. Сэйдт и М.И. Баскакова (56) Авторское свидетел ьство СССР № 1375623, кл, С 05 В 11/04, 1986.

Авторское свидетельство СССР

¹ 893976, кл. С 05 В 11/04, 1976. (54) СПОСОБ ФЛОТАЦИОННО-ХЙМИЧЕСКОГО ОБОГАЩЕНИЯ ПРИРОДЖ1М ФОСФОРИТОВ

Изобретение относится к технологии обогащения природных труднообогатимых кварц-карбонатсодержащих фосфоритовых руд и может быть использовано"йрй йроизводстве минеральных удобрений.

Известен способ получения фосфорного удобрения длительного действия, включающий размол фосфатного сырья, ММФМЪЬ* ::- ". пульпирование, анионную флотацию в йрисутствии флотореагента с последфбщйм егущением суспензии и отделением =воды флотационного цикла, обработку сгущенного продукта серной кислотой, катионную флотацию с получением концейтрата, обработку концентрата фосфорйой кислотой, грануляцию и сушку готового йродуктэ, отличающийся тем, что обработанный серной кислотой сгущенный продукт смешивают с (57) Использование: при производстве минеральных удобрейий, Способ флотационно-химического обогащения природных фосфоритов включает размол фосфатного сырья, пульпирование,"аниойную флотацию с получением чернового фосфоритового концентрата и доводку чернового фосфоритового концентрата катионной флотацией, сернокислотную обработку. После пульпирования руду подвергают обесшламливанйю с получением песков и шламов, сернокиелотной обработке подвергают шламы с получейием суспензии, перед катионной флотацией в процесс вводят суспензию после сернокислотной обработки шламов при соотношении с жидкой фазой флотационного цикла от 0,5:1 до 0;5:1,5. 1 табл. оборотной водой флотационного цикла, нейтрализуют содой до рН 6 — 8 и после отде- 1 ления пенного продукта подают на катион- 00 ную флотацию с последующей обработкой С1 концентрата фосфорной кислотой. Q{)

Недостатками указанного способа являются необходимость расходов соды для нейтрализации жидкой фазы сгущенного йродукта и необходимость больших расходов серной кислоты в операции кислотной обработки сгущенного продукта.

Наиболее близким по технической сущ-. ности и достигаемому результату является способ флотационно-химического обогащения природных фосфоритов, включающий размол фосфатного сырья, пульпирование, анионную флотацию с получением чернового фосфоритового концентрата, сгущение

1780836 суспензии и обработку фосфорной кислотой фосфоритового койцентрата, отличающийся тем, что сг>ущеннйй черновой фосфоритовый концентрат предварительно обрабатывают серной кислотой при температуре 30-80 С, 5

Т:Ж=1:2-3 до рН 2,5 — 4,0, образовавшийся при сернокислотной обработке гипс и минералы пустой породы отделяют при флотационной доводке чернового концентрата с прйменением катионоактивного собирате- 10 ля при рН 7-8, а получаемый фосфоритовый концентрат перерабатывают на минеральные удобрения путем разложения концентрата фосфорной кислотой.

Этот способ принят нами эа прототип. 15

Недостатками прототипа является необходимость больших расходов серной кислоты в процессе кислотной обработки сгущенной суспенэии после анионной флотации (расход HzS04 составляет 150-200 кг/т руды) и 20 недостаточно высокое извлечение Р О в фосфоритовый концентрат.

Целью изобретения является сокращение расходов серной кислоты в процессе получения фосфоритового концентрата и 25 повышение йзвлечения Р20 в концентрат.

Поставленная цель достигается тем, что руду после пульпирования подвергают обесшламливанию с получением песков и шламов, сернокислотной обработке подвергают 30 шламы с получением счспензии, перед катионной флотацией в процесс вводят суспензию после сернокислотной обработки шламов при соотношении с жидкой фазой флотационного цикла от 0,5:1,0 до 0,5:1,5. 35

По имеющимся у заявителя данным, в известных технических решениях не обнаружено признаков, сходных с отличительными признаками изобретения, что позволяет сделать вывод о их соответствии 40 критерию существенного отличия, :Для иллюстрации преимуществ изобретения авторы приводят примеры его осуществления в условиях, сопоставимых с условиями осуществления прототипа, но 45 при направлении в операцию кислотной обработки только шламов, получаемых при обесшламливании руды после пульпирования. Примеры осуществления изобретения . приводятся при различных значениях соот- 50 ношения между массой суспензии после сернокислотной обработки шламов и мас- " сой жидкой фазы флотационного цикла.

Пример 1. 1000 r фосфатного сырья с содержанием РгОв 7,8% измельчают по- 55 следовательно в щековой дробилке-и в шаровой мельнице до крупности 65% класса

0,074 мм, перед измельчением в шаровой мельнице руду пульпируют.

Полученную суспенэию подвергают обесшламливанию в гидроциклоне по классу — 0,03 мм. Шламы после гидроциклона в количестве 182 г (выход шламов составляет

18,2% от массы исходной руды) поступают в реактор для обработки серной кислотой.

Кислотную обработку шламов осуществляют при 60 С, Т:Ж=1:2,5, в течение 35 мин, при рН 3,2. Концентрация серной кислоты в жидкой фазе пульпы составляет 1 40% а расход серной кислоты составляет 6,4 кг/т исходной руды.

Пески гидроциклона поступают на анионную флотацйю, которую осуществляют с применением в качестве флотореагентов таллового масла и керосина. Количество чернового фосфоритового концентрата анионной флотации составляет 246 r, в пересчете на сухой продукт, а содержание Р Оь в черновом концентрате составляет 27%.

Черновой фосфоритовый концентрат подвергают сгущению в гидроциклоне до содержания твердого 65%, после чего черновой концентрат поступает на катионную флотацию. Перед катионной флотацией в процесс подают часть суспензии после сернокислотной обработки шламов в количестве 245 см и осуществляют смешение з подаваемой суспензии с жидкой фазой флотационного цикла.

Катионную флотацию осуществляют при Т:Ж = 1:2, продолжительности флотации

5 мин, соотношение между массой суспензии после сернокислотной обработки шламов и массой жидкой фазы флотационного цикла 1:1. В качестве собирателя при катионной флотации применяют собиратель АНП (смесь высокомолекулярных первичных и третичных аминов с длиной цепи C>z — С1щ, В процессе катионной флотации кварц и другие минералы пустой породы извлекаются в пенный продукт, а камерным продуктом получают фосфоритовый концентрат в количестве 210 r, в пересчете на сухое вещество, содержащий 32,0% Р205 и 16,0%

Р205

Пример 2. Осуществляют по методике, приведенной в примере 1, но объем суспензии после сернокислотной обработки шлама в,. пода ваемой в операцию катион ной флотации, составляет 165 см, а соотношение между массой суспензии после сернокислотной обработки шламов и массой жидкой фазы флотационного цикла составляет 0,5:1,0. Масса фосфоритового концент; рата катионной флотации составляет 211 r, в пересчете на сухое вещество, а содержание пятиокиси фосфора в концентрате составляет: 31,9% Р20ь и 16,0% Р Ов""

1780836

Пример 3. Осуществляют по методике, приведенной в примере 1, но объем сус пензии после сернокислотной обработки шламов, подаваемой в операцию катионной флотации, составляет 295 см, а соотноше- 5 ние между массой суспензии после сернокислотной обработки и массой жидкой фазы флотационного цикла составляет 1,5:1,0.

Масоа фосфоритового концентрата катионной флотации в пересчете" на сухое ве-"10 щество составляет 209 г, а содержание пятиокиси фосфора в концентрате составля-" ет; 32,2% Pz05 и 16,1% PzQg"

Пример 4. Осуществляют по методике, приведенной в примере 1, но объем сус- 15 пензии после сернокислотной обработки шламов, подаваемой в операцзию катионной флотации, составляет 305 см, а соотношение между массой суспензии йосле серно -" кислотной обработки и массой жидкой фазы 20 флотационного цикла составляет 1,6;1,0.

Масса фосфоритового концентрата "катионной флотации, в пересчете на сухое ве-щество, составляет 223 г, а содержание пятиокиси фосфора в концентрате составля- 25 ет. 28,3% PzOg ц и 13,3% Р205У", Пример 5. Осуществляют по методике, приведенной в примере 1, но объем cyc . пензии раствора после серно1 ислотной обработки шламов, подаваемой в операцию 30 катионной флотации, составляет 140 см, а соотношение между массой сус11енЗий"йосле сернокислотной обработки и массой жидкой фазы флотационного цйкла состав= ляет 0,4:1.. - : = :" ." - -"- ::: 35

Масса фосфоритового концентрата катионной флотации составляет 190 г; а содержанием пятиокиси фосфора в концентрате составляет: 28,6% PzOg" " и 13,4% PzOgУ".

Пример 6. Реализуют пб метоДиКе, 40 приведенной в примере 1, но кислотную обработку шламов осуществляют при ЗООС, Т:Ж=1:3, в течение 30 мин, при рН 2,5. Концентрация серной кислоты в жиДкой фазе пульпы составляет 1,0%, а расход серной 45 кислоты составляет 5,5 кг/т исходной руды.

Масса фосфоритового концентратй ка- " тионной флотации, в пересчете на сухое ве- ..щество, составляет 214 r, а содержание пятиокиси фосфора в концентрате сос гавля- 50 ет 30,0% Р205О и 14,0% Р ОвУ".

Пример 7, Реализуют па"метбДйкб, приведенной в примере 1, но кислбтную обработку осуществляют при 30 С, Т:Ж=1:3, втечение ЗО мин, при рН2,5, концейтрацйи 55 серной кислоты в жидкой фазе пульпы 1,0 (расход серной кислоты — 5,5 кг/т исходной руды), а объем суспенэии после сернокис-" лотной обработки шламов, подаваемой в операцию катионной флотации, составляет

165 см (соотношение между массой суспензии после сернокислотной обработки и массой жидкой фазы флотационного цикла

0,5:1,0).

Масса фосфоритового концентрата ка-" тионной флотации в пересчете на сухое вещество, составляет 213 r, а содержание пятиокиси фосфора в концентрате, составляет; 30,1% PzOg ц и 14,0% PzOs"". Пример 8, Реадиэувт по методике, приведенной в примере-1, но кислотйую обработку осуществляют"при ÇOОС, Т:Ж=1:3, в течение ЗО мин, при рН 2,5, концентрации серной кислоты в жидкой фазе йульпы 1,0% (расход серной кислоты — 5,5 кг/т исходной руды), а объем суспензии после сернокислотной обработки шламов, подаваемой в операцзйю катионйой флотации, составляет

295 см (соотношение между массой суспен-, зии после сернокислотной обрабортки и массой жидкой фазы флотационного цикла — 1,5:1,0).

Масса фосфоритового концентрата ка-,... тиднной флотации, в пересчете на сухое ве-, .. щество, -составляет "214 r, а содержание пятиокиси фосфора в койцентрате составля- ет: 30,0% Pz05 и 14,0о Pz05"

Пример 9. Реализуют по методике, приведенной в примере 1; но кислотную об= работку осуществляют при 30 С, Т;Ж=1:3, в течение 30 мин, при рН 2,5, концентрации серйой кислоты в жидкой фазе пульпы 1,0% (расход серной кислоты — 5,5 кг/т исходной руды), а объем суспензии после сернокислотной обработки шламов, поступающей в операцию катйойной флотации составляет

305 см (соотношение между массой суспензии после сернокислотной обработки и мас-. сой жидкой фазы флотацйойного цикла—

1,6:1,0).

Масса фосфорйтового концентрата катионной флотации, в пересчете на сухое вещество, составляет 226 г, а содержание. пятиокиси фосфора в концентрате составляет 27,9% Р205 и 13,1% PzOsт .

Пример 10. Реализуют по методике, приведенной в примере 1, но кислотную обработку осуществляют при ЗООС, Т:Ж=1:3, в течение ЗО мин, при рН 2,5, концентрации кислоты в жидкой фазе пульпы,1,0 (расход серной кислоты — 5,5 кг/т исходной руды), а объем суспензии после сернокислотной обработки шламов, поступающий в операцию катионнойфлотации, составляет140см (соотношение между массой суспензии после сернокислотной обработки и массой жид-. кой фазы флотационного цикла 0,4:1,0).

Масса фосфоритового концентрата катионной флотации, в пересчете на сухое вещество, составляет 188 г, а содержание

1780836 пятиокисифосфора вконцентратесоставля- операцию катионной флотации соста общ усв ет: 28,1% P20s + и 13,2% РгОб . ет 305 см (соотношение между массой

Пример 11. Реализуют rio методике, суспензий после сернокислотной обработприведеннойв примере1, но кислотнуюоб- ки и массой жидкой фазы флотационного работку шламов осуществляют при 80 С. 5 цикла — 1,6:1,0).

Т;Ж=1:2, в течение 40 мин., при рН 4,0. Кон- Масса фосфоритового концентрата кацентрация серной кислоты в жидкой фазе тионной флотации, в пересчете на сухое вепульпы составляет 2;0%. а расход серной щество, составляет 220 г, а содержание кислоты составляет 7,3 кг/т исходной руды. пятиокиси фосфора в концентрате составляМасса фосфоритового концентрата ка- 10 ет29,0% Р Об и 13,5% РрОб ".. тионной флотации, в пересчете на сухое ве- Пример 15. Реализуют по методике, щество, составляет 205 r, а содержание приведенной в примере1, но кислотнуюобпятиокисифосфора в концентрате составля- работку осуществляют при 80 С, Т:Ж=1:2, в ет34,8% Р>0бо и 18,0% Р20бУ". течение 40 мин, при рН 4,0 (расход серной

Пример 12. Реализуют по методике, 15 кислоты -7,3 кг/т исходной руды), а объем приведенной в примере 1, но кислотную об- суспенэии после сернокислотной обработки работкуосуществляют при 80"С,Т:Ж=1:2, в шламов, подаваемой в катионную флотатечение 40 мин, при рН 4,0, концейтрации цию, составляет 140 см (соотношение межсерной кислоты в жидкой фазе пульпы 2,0% ду массой суспензии после сернокислотной (расход серной кислоты — 7,3 кг/т исходной 20 обработки и массой жидкой фазы флотацируды), а объем суспензии после сернокислот- онного цикла 0,4:1,0), ной обработки шламов, подаваемой в опера- Масса фосфоритового концентрата кацию катионной флотации, составляет 165 см тион ной флотации составляет 194 г, а содер(соотношениемеждумассойсуспензиипосле жание пятиокиси фосфора в концентрате сернокислотной обработки и массой жидкой 25 составляет: 29,2% Р20боб+ и 13,7% Р20бу". фазы флотационного цикла 0,5:1,0). Пример 16, Осуществляют Ilo метоасса фосфоритового концентрата ка- дике, приведенной в примере 1, но в качест- тионной флотации составляет 203 г, а содер- ве собирателя при катион ной флотации жание пятиокиси фосфора в концентрате применяют смесь первичных алифатичесоставляет; 35,0% Р20б и 18,0% Р20бу". 30 ских аминов с длиной цепи Св-С2о, с преобfl р и м е р 13, Реализуют по методике, ладанием доли фракций Сщ-С14 (76%). приведенной в примере 1, но кислотную об- Масса фосфоритового концентрата каработку осуществляют при 80 С, Т:Ж=1:2, в тионной флотации составляет 210 г, в перетечение 40 мин, при рН 4,0 концентрации счете на сухое вещество, а содержание серной кислоты в жидкой фазе пульпы 2,0% 35 пятиокиси фосфора в концентрате составля(расход серной кислоты — 7,3 кг/т исходной ет: 32,0% Р20б и 16,0% Pqpq " руды), а объем суспензии после сернокис- .Пример 17. Осуществляют по метолотной обработки шламов, подаваемой в дике, приведенной в примере 1, но раствор операцию катионной флотации, составляет после сернокислотной обработки шламов в

295 см (соотношение между массой суспен- 40 операцию катионной флотации не подается. зии после сернокислотной обработки и мас- Масса фосфоритового кон ент о итового концентрата ка15:1 сой жидкой фазы флотационного цикла тионной флотации в пересчете на с ,;,0), причем в качестве собирателя при щество,,составляет 186 г, а содержание катионной флотации применяют смесь пер- пятиокиси фосфора в концентрате составлявичных алифатических аминов с длиной це- 45 ет 27,7% Р20бо и 13,1% Р20б . пи Сэ-Сро, с преобладанием доли фракций Результаты осуществления изобретения (данные, приведенные в примерах ¹

Масса фосфоритового концентрата ка- 1-17), а также данные по прототипу приветионной флотации, в пересчете íà сухое ве-.. дены в табл. 1. щество, составляет 206 г, а содержание 50 Как видно из таблИцы осуще пятйокиси ф о щ о пасв фосфора в концентрате составля-. изобретения позволяет получить к ет 34,7% Р20б и 17,9% Р20б . рат, содержание в котором Р20б и учить концентПример 14. Реализуют по методике, P205y" находятся на уровне, близком либо приведенной в примере 1, но кислотную об- аналогичном достигаемом и ра отку осуществляют при 80 С, Т:Ж=1:2, в 55 концентрата по способу — протот тече н 0 ие 40 мин, при рН 4,0, концентрации чем расход серной кислоты при реализации серной кислоты в жидкой фазе пульпы 2,0% настоящего изобретения значительно сни(расход серной кислоты 7,3 кг/т исходной жается(табл. 1).. руды), а объем суспензии после сернокис- Данные, приведенные в таблице лотной б обработки шламов, подаваемой в показывают, что оптимальное соотношение в та лице также

1780836

10 между массой суспензии после сернокислотной обработки шламов, подаваемой в операцию катионной флотации для депрессии фосфорита, и массой жидкой фазы флотационного цикла составляет от 0,5:1,0 до 0,5:1.5.

Осуществление процесса катионной флотации при более высоких либо при более низких значениях этого соотношения приводит к снижению качества концентрата.

Из таблицы видно, что при осуществлении изобретения в оптимальной области соотношения между массой суспейзии после сернокислотной обработки и массой жид- кой фазы флотационного цикла (от 0,5:1,0 до

1,5:1,0) происходит увеличение извлечения

pgQg в концентрат на 2-6%.

Данные, приведенные в примерах М13, 16 и в других представленных примерах(см. табл.) показывают, что настоящее изобретение реализуется при применении в качестве собирателя катионной флотации аминов различного состава. . Таким образом, как видно из представленных данных, осуществление изобретения позволяет резко сократить расход серной кислоты, по сравнению со способом-прототипом, при сохранении высокого качества получаемых фосфоритовых концентратов (содержание в концентраторе Р20ь 30-35%; содержание Р Ов " 14-18%) и повышении извлечения РгОв в концентрат.

Получаемые по предлагаемому способу фосфоритовые концентраты имеют химический состав(содержание РгОь " и РгОь "), позволяющие переработать данные концентраты в фосфорные удобрения длительного действия известными способами, например тем, который предлагается в прототипе.

Экономический эффект от вйедрения

5 изобретения будет получен за счет сокращения расходов серной кислоты в процессе пол. учения фосфоритового концентрата, достигаемого путем йсключения стадии-кислотной обработки чернового фосфоритового

10 концентрата анионной флотации и введения взамен операции кислотной обработки шламов, требующей значительно меньших расходов Нг$04, Экономический эффект от внедрения изобретения будет получен также

15 за счет повышения извлечения РгОв в фосфоритовый концентрат. Формула изобретения

Способ флотационно-химического обогащения природных фосфоритов, включающий

20 размол фосфатного сырья, пульпирование, анионную флотацию с получением чернового фосфоритового концентрата, доводку чернового фосфоритового концентрата катионной флотацией и сернокислотную обра25 ботку, о т л и ч а ю щ и и сятем,,что,,с целью сокращения расхода серной кислоты и по- вышения извлечения Р205 в фосфоритовый концентрат, после пульпирования руду подвергают обесшламливанию с получе30 нием песков и шламов, сернокислотной обработке подвергают шламы с получени- ем суспензии, перед катионной флотацией в процесс вводят суспензию после сернокислотной обработки шламов при соотно35 шении с жидкой фазой флотационного цикла от 0,5:1,0 до 0,5:1.5.

1780836

Рз Оу>з

Нэзле" чение

Рабу з концентрат, 4

Соотноые" ние массы суспемзии сернокисуютной обработки к массе иидкой Фазы

Содеркание

РзОз общ.

Наименоваиме собирателя,подаваеного в катнониую

Флотацмз

Параметры процесса сернокислоыюй обработки шламов

Выход концентрата, В

Пасса

Фосроритового кон центрата, г

Пример

Р2ОХ усе рН

Время Ра сход бр- iso„„, ботки, кг/т мин руды

Те>к>ература, 35

3о

14 80

15 80

16 60

29, О

29,2

32 ° О

1:2 4,0

1;2 4,0

1:2,5 3,2

13,5

13,7

16,0

l94

210

22,0

l9,4

21,0

81,8

72,6

86,2 уу

>г

18,6

1:2,5 3,2

17 60

13,!

186

66,1

27,7

30,0

Осуществление способа-прототипа

1:3 2,5 30 150

АНП Суспензия 20 кг не подается

76,9

14,0

20,0

60 1:2,5

20,0 32,0

16,0

3,2 35 158

АНП Суспензия 20 кг не подается

80 1:2 4,0 40 200

18,0

АНП

89,7

Суспензия 20 кг не подается

20,0

35,0

Составитель А. Кожевников

Техред М.Моргентал Корректор В.Петраш

Редактор

Заказ 4233 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул,Гагарина, 101

1 60

2 60

3 60

4 60

5 60

6 .30

7 30

8 30

9 30

10 30

11 80

12 80

13 80

1:2,5

1:2>5

1:2>5

1:2,5

l:2,5

1:3

1:3

1:3

1:3

1:3

1:2

1:2

1:2

3,2

3,2

3,2

3,2

3,2

2,5

2,5

2,5

2,5

2,5

4,0

4,0

4,0

Осуществление изобретения

6,4 АНП 1:1

6,4 AHH . 0,5:1,0

6,4 АНП . 1,5:1,0

6,4 АНП 1,6:1,0

6,4 . АНП 0,4;1,0

5,5 АНП 1:1

5,5 АНП О;5:1,0

5. 5 АНП 1,6у 1 ° О

5 5 H!l . 0,4:1,0

73 AHA 11

73 AHll 0510

7,4 Аимн Фрак- 1,5:1,0

Сй-С„, (768)

7, > АНП 1,6:1 ° О

7,3 Allll 0,4:1,0

6,4 : Аийн Фрак- 1:1 ции С -С „ (764)

6,4 АНП Суспензия не подается

211

209

223

214

2!3

214

226 ! 88

203

206

21>0

21,1

20,9

22,3

19,0

21,4

21,3

21,4

22,6

18,8

20,5

20,3

20,6

32,0

31,9

32,2

28,3

28,6

30,0

30,1

30,0

27,9

28,1

34,8

35,0

34,7

16,0 !

6,0 .

16,1

13,3

13,4

14,0

14,0

14,0

13,!

13>2

18,0

18,0

17,9

86,2

86,3

86,3

80,9

69,7

82,3

82,2

82,3

80,8

67,7

91,5

91, 1

91,6