1781202 - Способ получения 2,3,5-триметилгидрохинона

Способ получения 2,3,5-триметилгидрохинона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Способ получения 2,3,5-триметилгидрохинона. Область использования: получение лекарственных и биологически активных препаратов. Сущность изобретения: реагент 1 - 2,4,6-триметилфенол, Б.Ф. СвНюО. Реагент 2 - гипохлорит натрия, водный раствор , Б,Ф. CINaO. Растворитель - Ci-Cs - сложный эфир уксусной кислоты. Масс-соотношение эфир:2, 4, 6-триметилфенол (5- 20): 1, эфир:вода (0,5-3): 1, массовая доля гипохлорита натрия в водном растворе 5- 15%. 2 табл. (Л с -ч 00 А ю о ю

(19) ((() COIG3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 С 39/08, 37/60

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4719628/04 (22) 11.07.89 (46) 15.12.92. Бюл. N. 46 (71) Новокуйбышевский филиал Всесоюзного научно-исследовательского йнститута органического синтеза (72) А.B.ÊoíäðàòüåB, M.À,Ëèïêèí, Т.А.Кондратьева, Л.Х.Рахматуллина, А.Т.Кирсанов, В.П.Вострецов и В.С.Маркевич (56) Заявки Франции ¹ 2244744, С.А; 1975,.

v 83, 122833g.

Патент Великобритании № 1427638, 1976.вЂ” РЖ Химия, 1976, 20-0173П, Патент Швейцарии N 576929, 1976, РЖ

Химия, 1977, 20Н107П.

Заявка Японии N - 49-116660, 1974.вЂ” РЖ

Химия, 1978, 40-114П, Патент Японии № 57-5772, 1982.вЂ”

Изобр. в СССР и за рубежом, 1982. № 15.

Заявка Ф РГ ¹ 2358481, 1974. С,А. 1974, ч 81, 91207j.

Патент Японии N 77-108959, 1978, С.А.

1978, v88,,37500f, Патент Японии ¹ 78-50147, 1978, С,А.

1978, v 89, 90142п.

Авторское свидетельство СССР

N . 535882, Б.И. 1976, N 42.

Заявка Японии ¹ 60-13734, 1985, С.А.

1985, v 103, 22281g.

Заявка EP ¹ 0152842, 1985, Изобр. стран мира, 1986, ¹ 6, Заявка Ф РГ ¹ 2160599, 1972, С.А. 1973, v 79, 91773z.

Заявка ФРГ N. 1956381, 1971, С.A. 1971, ч 75, 35403).

Заявка Франции N. 2003508, 1969, С.А.

1970, ч 72, 100274х, Заявка Японии ¹ 59-227835, 1984, С.А.

1985, ч 102, 1848256, 2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,5-ТРИМЕТИЛГИДРОХИНОНА (57) Способ получения 2,3,5-триметилгидрохинона; Область использования . получение лекарственных и биологически активных препаратов. Сущность изобретения: реагент 1 вЂ” 2,4,6-триметилфенол, Б.Ф. CSH 120.

Реагент 2 вЂ” гипохлорит натрия, водный раствор, Б,Ф, С!МаО. Растворитель вЂ” С1-С5вЂ” сложный эфир уксусной кислоты. Масс-соотношение эфир:2, 4, 6-триметилфенол (520):1, эфир:вода (0,5-3):1, массовая доля гипохлорита натрия в водном растворе 515Я,. 2 табл, 1781202

Изобретение относится к области синтеза замещенных гидрохинонов, а именно, к способу получения 2,3,5-триметилгидрохинона (ТМ ГХ), который используется в производстве витамина Е.

Известен способ получения ТМГХ окислением 1,2,4-триметилбензопа (псевдокумола) надкислотами с рКа>7 в присутствии сильных кислот. кислот Льюиса (1 вЂ” 3), гетерогенных катализаторов (4, 5) или перекисью водорода в присутствии катализаторов (6 вЂ” 8), Недостатками всех вариантов этого способа является низкий выход целевого продукта (до 60%), необходимость использования взрывоопасных надкислот (надуксусная, надмуравьиная) или перекиси водорода.

Известен также способ получения

ТМГХ окислением 2,3,5-триметилфенола воздухом в присутствии медьсодержащего катализатора до 2,3,5-триметилбензохинана (9, 10), с последующим его гидрированием в ТМГХ на гидрирующих катализаторах (11 вЂ” 13).

Недостатками этого способа получения

ТМГХ являются относительно низкий вы. ход ТМГХ (60-80 ), двухстадийность и цикличность процесса, связанная с необходимостью периодических регенераций и перегрузок катализаторов, а также сложность и многастадийность синтеза исходного 2,3,5-триметил фенола, Последний получают конденсацией дефицитного дизтилкетона с кратоновым альдегидом через

2,5,6-триметилцикпогексен-2-он-1 с выходам да 70 (14), Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения ТМГХ окислением 2,4,6-триметилфенола(мезитола) водным растворам гипохлорита натрия (15), Процесс осуществля ат при температуре 10-50 С (0,5 вЂ” 2 час, рН вЂ” 6-12) и мольном соотношении гипохларит натрия;мезитал =

0,8-1,3.1. Выделение целевого продукта из оксидата осуществляют путем его нагревания в щелочной среде в атмосфере инертного газа и ри 90 вЂ” 140 С в течение 0,5 вЂ” 2 час с последующей нейтрализацией и фильтрацией осадка ТМГХ, Выход ТМГХ вЂ” 75вЂ”

85 (15). . Основной недостаток прототипа вЂ” низкий вйход ТМГХ.

Целью изобретения является повышение выхода ТМГХ.

Поставленная цель достигается тем, что окисление мезитопа растворам гипохпорита натрия осуществляют в присутствии органического растворителя. В качестве растворителя применяют С>-С5 сложные эфиры уксусной кислоты (метилацетат, этипацетат и др,).

Формула изобретения

Способ получения 2,3,5-триметилгидрохинана окислением 2;4,6-триметилфенола водным раствором гипохлорита натрия при

10-50 С и мопярном соотношении гипохлорит натрия:2,4,6-триметилфенол 0,8 вЂ” 1,3;1, отличающийся тем, что, с целью увели ".ния выхода целевого продукта, процесс .i уществляют в присутствии C>-Cg слож;.:x эфиров уксусной кислоты при массовом соотношении эфир:2,4,6-триметилфеноп-5 вЂ” 20:1 и эфир:вода 0,5 вЂ” 3;! при массовой доле гипохлорита натрия в водном растворе 5-15%.

При этом выход ТМГХ увеличивается до 90-95 Использование других соединений (парафины, ароматические углеводороды и др.) в качестве растворителя

5 приводит к снижению выхода ТМГХ.

Массовое соотношение растворитель:вода определяется главным образам, растворимостью мезитола в растворителе и растворителя в воде, однако, это соотноше10 ние не дол>кно быть менее 0,5:1 (лучше 0,5вЂ”

3:1). Отклонение от оптимального соотношения приводит к снижению выхода и чистоты ТМГХ, Пример 1, В 3-горлую колбу (емк. 0,7 л), 15 снабженную мешалкой и капельной воронкой, загружают 14 г (0,1 моль) мезитола в

300 мл этилацетата. К этому раствору при перемешивании и охлаждении (температура(40 С) доба вляют150 г водного раствора

20 (5о ) гипохлорита натрия, После добавле- . ния всего раствора гипохлорита натрия массу интенсивно перемешивают при температуре 30-40 С в течение еще 30-40 мин (рН 6 вЂ” 12), Затем мешалку останавливают

25 и отстаивают слои, Органический слой отделяют, отгоняют в токе азота этилацетат, а . остаток растворяют в 200 мл раствора (10 о) гидроксида натрия. Полученный раствор нагревают в атмосфере азота до 90-95 Ñ и

30 выдерживают при этой температуре в течение 1,5 вЂ” 2 часов, Затем массу охлаждают и нейтрализуют серной (соляной) кислотой, Выпавшие кристаллы ТМГХ отфильтровывают, промывают водой и сушат в токе азота.

35 Получают 14,5 r (выход 95,) TMГХ. Конверсия мезитола вЂ” 100 .

Примеры 2 вЂ” 34 представлены в таблицах

1 и 2 и иллюстрируют зависимость выхода

ТМГХ от природы растворителя (табл. 1) и

40 его количества(табл. 2}. Все опыты выполнены аналогично примеру 1, Данный способ по сравнению с прототипом позволяет эа счет использования селективного растворителя увеличить выход

45 целевого продукта.

1781202

Таблица 1

Таблица 2

Пример

Массовое соотношеМассовая

Температура, с

Чистота

ТМГХ, мас.1

Выход

ТМГХ, мас.

Массовое соотношение этилацетат:меэитол

Молярное соотношение гипохлодоля хлорита натрия в водной фаэе.$ ние этилацетат:вода

PNT натрия:меэитол

Составитель А. Кондратьев

Техред М.МОргентал Корректор С. Пекарь

Редактор

Заказ 4251 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

2:1

2;1

2:1

3:1

4:1

1:1

1:2, 13

1:1

1:!

1:1

2:1

2;1

2:1

1:1

2:1

20;1

10:I

5:1

2 5:1

25:1

20:1

20:I

20:1

20:!

20:1

20:(20:!

20:1

20:t

5:1

5:!

1О:!

15:!

15:1

1О

10 l0

5 5

1:1

1:!

1:1

1:!

1:1 I:1

1:1

1:I

t:1

0,8:t

0,6:1

t;2:1

1,3:1

1,4:1

95,0

95,8

92,5

84,2

88,0

914

85.3

95.6

87,8

93,9

87,7

95,8

83. б

94.!

92,4

90.3

87.7 93,0

89,5 .

90,2

76,4

92,0

90,9

Вl,t

99,0

98.7

863

97,0

98.0

83,!

Q8,7

98,7

88.0

98.

98;5

88.7

98,6

98,5

93,9

86,6

95.!

88.3

94.1

68.2

97.6

96,4

85,3

Способ получения 2,3,5-триметилгидрохинона

Патент 1781202