Способ получения о-нитрозоанилина

Способ получения о-нитрозоанилина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Использование1 получение полупроводников для тонкого органического синтеза. Существо изобрегения. Реагент 1: о-фенилендиэмин, Б Ф. СбНв№. Реагент 2: перекись водорода, Б Ф. H2U2 (30% раствор), Условия реакции: температура 5-10°С, среда - этанол, катализатор - молибдзт натрия; молярное соотношение фенилендиамин перекись водорода:молибдат Na этиловый спирт 1:4:5,1:0,024.

СОГОЗ СОЯ iсг,1Х

СЕЯ IИ".,"ИС:,11f СКИХ

РЕ СПУЕ II1Y. (5!)5 С 07 С 211/52

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАЙВЕН IIIOF

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАГЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCKQM) СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ИК

NQ (21) 4906304/04 (22) 2 6, 1 2. 90 (46) 15.12.92. Бюл. N. 46 (71) Сибирский технологический институт (72) Е.Б.Мельников, Г.А.Субоч и Е,Ю.Беляев (56) Balogh-Hergovich Е., Speicreb, Winkolman

Е., Tetrahedron Lett, 1979, v, 37, р, 3541. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-НИТРОЗОАНИЛИНА

Изобретение относится к области синтеза органического соединения формулы: которое используется для синтеза соединений ряда хиноксалина, используемых в качестве гкэрицидных и нематоцидных препаратов.

До настоящего времени не существовало технологического метода получения онитрозоанилина, что препятствовало его широкому применению в производстве., Впервые это соединение было вь.делена, в качестве побочного продукта, при нагревании бензофуроксана с TðèôåHилфосфином.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения а-нитрозоанилина окислением о-фенилендиамина надпероксидом калия. Выход в этом случае составлял

38%. В данной работе син-ез о-нитрозоанилина проводили в инертной атмосфере, при

250С, в присутствии 18-краун-6-эфира. При этом в качестве основных побочных продуктов были получены о-нитроанилин (28,) и

2,2-диаминоазобензол (26%), что заставило авторов применить хроматографический метсд разделения продуктов. Попытка уп,50 1781207 А1 (57) Испonьзование: получе11ие полупроводников для тонкого органиче "êoãî синтеза.

Существо изобретения: Реагент 1; о-фенилендиамин, Б,Ф. CeHtiNz. Реагент 2: перекись водорода, Б,Ф. HzOz (307ь раствор).

Условия реакции; температура 5-10 С, среда — этанол, катализатор — молибдат натрия; моля рное соотношение фенилендиамин:перекись водорода;молибдат Ка:этиловый спирт 1:4;5,1:0,024, ростить этот способ не увенчалась успехом, Тэк при пропускании кислорода через бензольный раствор о-фенилендиамина в присутствии КОН привело к 10", выходу о-íviTðозоанилина. Таким образом, этот метод не является технологичным, поскольку используются специально условия проведения синтеза (инертная атмосфера, присутствие краун-эфира) и образование побочных продуктов от которых можно отделиться только хроматографически.

Целью настоящего изобретения является увеличение выхода и создание нового, более технологичного способа синтеза онитрозоанилина. Поставленная цель достигается тем, что в качестве окислителя используют 30% перекись водорода и процесс ведут в среде этилового спирта в присутствии молибдата натрия при температуре 5 — 10 С и мольном соотношении фенилендиамина, перекиси водорода, молибдата натрия и этилового спирта

1:4:0,024:5,1.

Пример 1. Получение о-нитрозогнилина, 1,08 г (0,01 м) о-фенилендиамина растворяют в 30 мл спирта и при интенсивном перемешивании и температуре 5 — 100С прибавляют 0,05 г NazMoO<, растворенном в 2

gn

I ! ! (3О 3 (1 а >

1781207

Формула изобретения

0,05 r (2,4 10 моль), Таблица 1

Влияние температуры, концентрации перекиси водорода и количества растворителя (спирта) на выход о-нитрозоанилина.

Таблица 2

Влияние количества молибдата натрия на выход о-нитрозоанилина

Таблица 3

Влияние количества перекиси водорода на выход о-нитрозоанилина мл 30 перекиси водорода. После этого реакционную смесь выдерживают в течение 6 часов при указанной температуре, выливают в 200 мл воды и экстрагируют эфиром.

Эфирную вытяжку промывают 0,01 н. раствором НС! и упаривают эфир. Получают

0„62 г (52 ) о"нитрозоанилина Тпл, = 78 С, Тпл.лит. = 78 С

Приводом влияние количественных показателей для достижения цели при окислении о-фенилендиамина перекисью водорода в присутствии молибдата натрия (табл. 1 — 4).

Как видно из табл, 1, 2, 3 оптимальным содержанием реагентов на 0,01 моль о-фенилендиамина являются

Этиловый спирт 30 мл (0,51 моль)

Молибдат натрия

Перекись водорода 2,1 мл (0,04 моль)

Оптимальное время реакции составляет 6 ч.

Способ получения о-нитрозоанилина путем окисления о-фенилендиамина пере10 кисным соединением, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве окислителя используют 30 -ную перекись водорода, и процесс ведут в среде

15 этилового спирта в присутствии молибдата натрия при 5-10 С и молярном соотношении фенилендиамина, перекиси водорода, молибдата натрия и этилового спирта

1:4:0,024:5,1, 1781207

Таблица 4

Влияние времени реакции на выход о-нитрозоанилина

Составитель Е. Мельников

Техред M.Ìoðãåíòàë Корректор С. Пекарь

Редактор

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 4251 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5