Арил-ди-(1-гексил-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил)метаны как экстракционные реагенты на таллий (i)

Арил-ди-(1-гексил-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил)метаны как экстракционные реагенты на таллий (i)

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Использование: как экстракционные реагенты на таллий(1). Сущность изобретений: продукт - арил-ди-(1-гексил-5-гидрокси-3- метил-4-пиразолил)метан формулы указан М,Х, БФ.т.пл.0 С, выход. %, степень извлечения таллия()из раствора 0,001 моль/л при концентрации аммиака 6 моль/г 0,05 моль/л растворами соединения I: la 4-Вг, С27НзэВгМ402, 174-5, 73; 94 6; 16, 4-СНзО, C28H42N403, 87-9, 92; 97,2; IB, 4-(СНз)2М, С29 H45N502, 95-6, 89; 98,4; Ir, 3-N02, С27Нзэ№04,141-2,97; 78,4. Реагент 1: 1-гексил-3-метилпиразол 5 он. Реагент 2: соответствующий бензальдегид. Условия реакции: в среде этанола при кипячении 2-3 ч. 4 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H3C CH CH3 !

ОН НО -N !

Ю Сн CH

I ! ( 0Н Н0 -и

6 !3 СР13

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4929188/04 (22) 17.04.91 (46) 15.12.92. Бюл. N 46 (71) Пермский государственный университет им. А.М.Горького и Институт технической химии Уральского отделения АН СССР (72) А.Е. Леснов, П.Т,Павлов, Б.И.Петров и

Г,А.Гартман (56) Авторское свидетельство СССР

М 1402600, кл. С 07 D 403/06, 1986.

Мамаев В.П, Об 1-алкил-3-метил-5-пиразолонах. — ЖОХ, 1959, т. 29, N. 8, с. 27472750. (54) АРИЛ-ДИ-(1-ГЕ КСИЛ-5-ГИДРОКСИ -3МЕТИЛ-4-ПИРАЗОЛИЛ)МЕТАНЫ КАК ЭКСТРАКЦИОННЫЕ РЕАГЕНТЫ НАТАЛЛИЙ(!) Изобретение относится к новым производным пиразолона. а именно к арил-ди-(1гексил-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил)ме танам общей формулы 1, которые могут быть использованы в аналитической химии или в органическом синтезе: где !а;Х=4-В г-; Iб;Х=4-СНз0-; I в:Х=-4-(СНз)2М; г:Х=З-N02-, Известно применение фенил-ди-(1-гексил-5-гидро кси-3-метил-4-пи ра зол ил)мета Ы„, 1781219 А1 (я)5 С 07 D 403/06, 231/20, G 01 N 31/22 (57) Использование; как экстракционные реагенты на таллий(1). Сущность изобретения: продукт — арил-ди-(1-гексил-5-гид рокси-3метил-4-пиразолил)метан формулы указан

N Х, БФ,т.пл. С, выход.,степеньизвлечения таллия(!) из раствора 0,001 моль/л при концентрации аммиака 6 моль/г 0.05 моль/л растворами соединения I: !а 4-Br, Ф

С27Нз9ВГК40г, 174-5, 73: 94 6: !б, 4-СНзО, С2вН4гМ40з, 87-9, 92; 97,2; !в, 4-(СНз)2М, С29

H45Ns0g, 95-6, 89; 98,4; !г, 3-NO2, С27Нз9М504, 141-2, 97; 78,4. Реагент 1; 1-гексил-3-метилпиразол 5 он. Реагент 2: соответствующий бензальдегид. Условия реакции: в среде этанола при кипячении 2-3 ч. 4 табл. на формулы I I как экстракционного реагента на талл ий(1).

Экстракция таллия(!) проводится 20 мл

0,2 моль/л раствора соединения II в хлороформе из 20 мл раствора 0,1-0,3 моль/л по гидроксиду натрия и 1 моль/л сульфата лития в течение 5 мин. Степень извлечения. элемента составляет 97,5%.

Недостатками .прототипа являются сравнительно узкий интервал концентраций NaOH — 0,1-0,3 моль/л, при котором

1781219 наблюдается количественное извлечение таллия(!); необходимость введения в экстракционную систему больших количеств высаливателя — LizSO4 до концентрации 1,0 моль/л; относительно высокая концентра- . 5 ция реагента в экстрагенте — 0,2 моль/л.

Цель изобретения — получение новых производных пиразолона, упрощающих процесс экстракции и обеспечивающих большую степень извлечения таллия(!). 10

Поставленная цель достигается соединениями общей формулы как экстракционными реагентами на таллий(!), которые получают конденсацией 1-гексил-3-метилпиразол-5-она со стехиометрическим коли- 15 . чеством соответствующего замещенного бензальдегида в среде этанола.

Пример 1. Арил-ди-(1-гексил-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил)метаны получают по следующей общей методйке. 20 . 36,4 r (0,2 моль) 1-гексил-3-метилпиразол-5-она помещают в колбу вместимостью

250 см, растворяют в 80 мл этанола, приз бавляют 0,1 моль соответствующето замещенного бензальдегида (18,4 r 25

4-бромбензальдегида, 13,6 г 4-метоксибензальдегида, 14,9 г 4-диметиламинобензальдегида или 15,1 r 3-нитробензальдегида).

Смесь кипятят на водяной бане с обратным холодильником s течение 2-3 часов. Реакци- 30 онную массу переносят в стакан, добавляют

10-15 мл дистиллированной воды и оставляют до следующего дня, Полученный осадок отделяют, промывают40-50 мл 80/, этанола и сушат на воздухе. Выходы продуктов и 35 некоторые физико-химические свойства соединений приведены в табл,1, Соединения растворимы в хлороформе, дихлорэтане, изопентаноле, этаноле. Мало растворимые в гексане и воде, 40

ИК-спектры взвеси соединений в вазелиновом масле, снятые на приборе UR-20, представлены в табл.2.

ЯМР Н-спектры 0,01 моль/л растворов соединений в дейтерохлороформе снимают 45 на приборе Bruker N/Р 80 SY (табл.3).

Пример 2. Использование соединений 1 в качестве экстракционных реагентов на таллий(!).

Возможность использования соедине- 50 ний-общей формулы! в качестве экстракционных реагентов исследуют на примере извлечения 0,001 моль/л таллия(!) из аммиачных растворов. Экстракцию проводят в течение 5 мин при равных объемах (по 10 мл) водной и органической фаз, Распределение элементов между фазами изучают полярографически. Для этого экстракт количественно переносят во вторую делительную воронку, содержащую 10 мл ацетатного буферного раствора с рН 4,1 и концентрацией

ЭДТА 0,01 моль/л. Время реэкстракции — 2 мин. Реэкстракт переносят в трехэлектродную нетермостатируемую ячейку и после деаэрации азотом в течение 10 мин снимают полярограмму в интервале потенциалов от

-0,25 В до -0,55 В относительно насыщенного хлорсеребряного электрода. Содержание таллия(!), пропорциональное величине предельного тока, находят по градуировочному графику. Влияние концентрации амМиака и природы реагента на степень извлечения таллия(!) представлены в табл.4.

Таким образом, соединения общей формулы по сравнению с прототипом позволяют количественно извлекать таллий(!) из растворов с достаточно широким интервалом концентраций аммиака — 2,0-6,0 моль! л; отсутствует необходимость введения в экстракционную систему высаливателя; количественная экстракция элемента достигается при меньших концентрациях реагента в экстрагенте по сравнению с из- . вестным аналогом.

Формула изобретения

А рил-ди-(1-гексил-5-гидро кси-3-м.етил4-пиразолил)метаны формулы

H К ! (6 !Э 6 1; где X — 4-Sr- 4-СНзО-; 4-(СНз)2Й-; 3-й02-, как экстракционные реагенты на таллий(!).

1781219

I !

) . )(! Рб

1

° °

1

I 1

I 1

1 Х 1

I 1 дФ I 1

t. л 1

О I 1

Z I . 1

Э .: 1

С 1

О I (» 1

X I 1

7 1.— — -1 .р I

«O

1 о м ) о л: л

Щ л

И 0 л л о

° °

1

II

О ) Ф

=г а

\ ° а

X е-(>) л М л- «О л л

«h

C) О л О

С4 л л о

Ю г — — > ——

l

l a !

l »

I Z

1 а

О

) &

1 о к о

И

О Ч (>

\» Д»

0l Я

o o

«4 Чо о

Ц> ИЪ

К R

Яъ 6

). ж х

Ю

o o

tg

П)

Iv

О и о в о

c0 сп л л м

«Ч ) ) л л о

Ф S и

Ф

z

S х

О

I

I Ri

I!

I

1 0\0 ! л

О

1 Э

1 CK ! >S

I )g

I .Z:

I !

1

В

О

Х

1Э

z с

X с

X

X

fg

X. с

CL

C

1 I ! а I (CL Э СЭ

Э С«(r0 и

z o.а)«

Ф: С s

- с*I

I („

IЭ

СЧ

Ю

>)

О> б л л ф

Iо с л

«

1 О! >«ае

«О

I л ф Ф

I 1

1 1 1

1 S Э

I Cf, X

1 Э Z

О Ф

1uz

I.!

X о

М

О

Q.

С

L !

1 с

S о

Э

I

1 S

1 с

S а

I

l

1

l

I

1 !

I

I

l !

I !

I

I !

) ! ж

) — 1

I о !

«.). м и о м н л л л л о о о о л м) о

«h л л л л л оо «ь

) « 4 ) >«>

» «h МЪ л л л. л л ф ф л

C(> 00 «)> М

СО ) О «h л л л л ь о с О «> л «> а Ic> -а и. н н н н

>Я

)((.

О с

I)>)

>-Г с

Ог а

Х

Ф

>S о

Ф»с с

I- X

X Э а z

О X ф Ц(I- Ф

V О а v

Q.

Э

Ф 21

Ф о

)- с

v a

S I v v

«Ч Iс

1 С S .1 Я l:>> с

X г и. н х

X X

S X

v z а s с с

C Э

О а о

I

Ig

1781219

Таблица 2

ДанныЕ ИК-Снектросконии (инкк,,ом ) Таблица 3

Данные ЯМР Н-спектроскопии (д,M@) Таблица 4

Влияние. концентрации аммиака на степень извлечения 0,001 моль/л таллия (1) 0,05 моль/л расворами соединений! в хлороформе

Составитель П,Павлов

Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор С.Юско

Редактор

Заказ 4252 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва. Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский. комбинат "Патент". r. Ужгород, ул.Гагарина, 101