Вяжущее
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Сущность изобретения: вяжущее содержит , мас,%: доменный гранулированный шлак 15-30, портландцемент 15-30, известь 21-35, сульфат щелочного металла 0,2-0,5, отход производства адипиновой кислоты со стадии окисления циклогексанола или циклогексанона 0,05-0,1 и пыль-унос ферросплавного производства 18.75-34,4. Вяжущее готовят смешением совместно или раздельно молотых компонентов с введением добавок - сульфата щелочного металла и отхода производства адипиновой кислоты с водой затворения. Характеристики вяжущего: после термообработки прочность при сжатии 70-74,4 МПа, при изгибе 8,5-9.2 МПа, скорость коррозии через 25 циклов 0,001-0,04 г/м2, 50 циклов 0,002-0.08 г/м2. 4 табл. Ё
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (я)з С 04 В 7/153
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ . (21) 4878189/33 (22) 26.10.90 (46) 23.12.92; Бюл. hh 47 (71) Московский инженерно-строительный институт им. В.В,Куйбышева (72) А.В. Волженский, А.А, Исхакова, Ю.Д.Чистов и Т.А.Карпова (56) Авторское свидетельство СССР
bL 477956, кл, С 04 В 7/14, 1974.
Заявка Японии М 56-85924, кл. С 04 B
23 /04; 1982.
Заявка Япойии hh 59-18331, кл. С 04 В
7/153, 1984.
Изобретение относится к промышленности строительных материалов и может быть использовано при изготовлении вяжущих и материалов на их основе.
Известно вяжущее. включающее шлакопортландцемент 79,4-89%, известь 2,510.7, кремнеземистый компонент (сиштоф) 8-8,7%, ускоритель твердения (Ca Cl- 0.5-1,2%.
Известно вяжущее, включающее шлак
30-45%, известь 10-30%. пыль-унос ферросплавного производства 10-50% и гипс 1-4.
Наиболее близким по технической сущности, своему составу и достигаемому результату является вяжущее, включающее доменный шлак мокрой грануляции, портландцемент, известь и сульфат щелочного металла. Весовое отношение шлака к порт„„5Q„„1782953 Al (54) ВЯЖУЩЕЕ (57) Сущность изобретения: вяжущее содержит, мас, : доменный гранулированный шлак 15-30, по ртландцемент 15-30, известь
21-35, сульфат щелочного металла 0,2-0,5, отход производства адипиновой кислоты со стадии окисления циклогексанола или цик. логексанона 0,05-0,1 и пйль-унос ферросплав- ного производства 18,75-34,4, Вяжущее готовят смешением совместно или раздель- но молотых компонентов с введением добавок — сульфата щелочного металла и отхода производства адипиновой кислоты с водой затворения. Характеристики вяжущего: после термообработки прочность при сжатии
70-74,4 МПа, при изгибе 8,5-9,2 МПа, скорость коррозии через 25 циклов 0,001-0,04 г/м, 50 циклов 0,002-0,08 гlм2. 4 табл. ландцементу и извести находится в пределах 0.5-100.
Недостатком известного вяжущего является недостаточная корроэионная стойкость стальной арматуры.
Целью изобретения является повышение коррозионной стойкости стальной арматуры. . Поставленная цель достигается тем, что вяжущее. включающее доменный гранулированный шлак, портландцемент, известь и сульфат щелочного металла, дополнительно содержит отход производс. ва адипиновой кислоты со стадии окисления циклогексанола или циклогексанона и пыль-унес ф рросплавного производства =--при следующем соотношении компонентов. мас.%:
Доменный гранулированный
1782953
15-30
15-30
21-35
10 шлак
Портландцемент
Известь
Сульфат щелочного металла 0,2-0,5 5
Указанный отход производства адапиновой кислоты 0.05-0,1
Пыль-унос ферросплавного производства .. 18,75-34,4.
Используют следующие материалы, Известь негашеная соответствующая требованиям ГОСТ 9179-77 "Известь стро-. 15 ительная". Технические условия. По содержанию СаО и СоО активность извести не менее 70%.
Портландцемент в соответствии с ГОСТ
310.1 — 3 — 76. Марка цемента не ниже М400. 20
Гидравлическая активность доменного гранулированного шлака должна быть определена по ГОСТ 3476-74, химический состав должен быть определен по ГОСТ
5382-73. 25
Химический состав доменного гранулированного шлака должен находиться в пределах:
Sl02 37,50-37,88%
Са0 39,5-45,22% 30
Mg0 . 6,66-8,17%
А!20з .. 7,8 — 14,16
Ре20з 0,52-0,98% Nai0+ К20 0,21- 0.85%
Fe0 0,8-3,24% 35
Отход производства адипиновой кислоты, состоит иэ 1) адипиновой кислоты,.
2) глутаровой кислоты, 3) янтарной кислоты. Отношение между этими кислотами должно быть А:Г:Я вЂ” 2 — 2,5:3-3,5:1 — 1,5, 40
Содержание нитрата меди 2-х валентной—
2-3% и медованатоаммония — 1.5-2,0%;
Многотоннажный отход металлургической промышленности пыль-унос ферросплавного производства — 45 микрокремнезем, представляет собой ультрадисперсный пылевидный материал, улавливаемый рукавными фильтрами системы газоочистки печей, в которых выплавляется ферросилиций, Химический состав микро- 50
- кремнезема представлен в табл. 1, Отход производства двухосновной органической адипиновой кислоты /HQOC/CHr/4-СООH/ образуется на стадии окисления циклогексанола или циклогекса- 55 нона азотной кислотой или кислородом воздуха в присутствии солей марганца, условное обозначение — ОД. сн нА 4НОН, 100 С н2с сн2 +0нл100 ноос-(сн2)г-сООн+7н o+0Np сн, I
СН2
Н2СГ СО 1 100 С
Н2С )СН 2HNQ — — НООС-(СН2) "COOН+ Н20+ 2N0 сн, Используют компоненты в оптимально подобранном .их соотношении, позволяющей получать бетонные иэделия повышенной прочности повышенной коррозионной стойкости стальной арматуры (необходи-" мую щелочность поровой жидкости).
Внедрение в систему кремнеземистогокомпонента, которым является микрокремнезем, менее 18,75% и извести менее 21 уменьшает количество новообразований в начальные сроки твердения и не обеспечивает получения плотной структуры бетона.
Увеличение этих компонентов до 34,4% и
35 соответственно уменьшает количество портландцемента и шлака в системе, что сопровождаетСя недостаточным набором прочности в отдаленные сроки твердения, Введение в состав вяжущего сульфата щелочного металла (например NazS04) и отхода производства адипиновой кислоты повышает реакционную способность среды затворения, т.е. повышает рН среды, которая обеспечивает гидратацию силикатной и алюминатной составляющих шлаков, а также обеспечивает длительную пассивацию стали.
Экспериментально установлено. что содержание сульфата щелочного металла менее 0,2, отхода производства адипиновой кислоты мене 0,05 не приводит к значительному росту прочности, а также не обеспечивает необходимой щелочности поровой жидкости. Введение сульфата щелочного металла более 0,5 и отхода более 0,1% становится излишним, т.к. уже при этих количествах вводимых веществ действует коррозия арматуры, причем увеличивается пористость и уменьшается средняя плотность бетона, что может приводить к появлению коррозии арматуры в бетоне при эксплуатации изделий из него в агрессивных средах, также значительно уменьшается прочность бетона, Процесс твердения вяжущего обусловливается гидратацией клинкерных минералов с образованием гидросиликатов, гидроалюминатов, гидроферритов кальция, комплексных солей и гидрооксида кальция.
1782953 который воздействует на стекловидную фа- Удельная поверхность вяжущего должна зу шлакового компонента, нарушает струк- быть в пределах 4000-5000 см /г. Тонкость
2 туру и приводит.к оОразованию алюминатов помола цемента по остатку на сите N.. 008 не и силикатов кальция, выделяющихся в даль- превышает 5 — 7 . Вяжущее соответствует нейшем из раствора. требованиям стандарта в.отношении равноЧастицы кремнезема, входящего в со- 5 мерности изменения обьема (ГОСТ 310.3став отхода ферросплавного производства, 76), Физико-механические характеристики взаимодействует с гидроксидом кальция вяжущего определяют по ГОСТ 317.1-3-76.
Са(ОН) с образованием гидросиликатов. Нормальная густота цементного теста в преДальнейшее течение этой реакции обеспе- делах 50 мин. — начало схватывания. 2 ч 08 чивается за счет появления новых групп — 10 мин — конец. Вяжущее позволяет получить
Si-О-Н вследствие гидролиза, которому цементы с активностью, определяемой по способствует повышенная концентрация ГОСТ 310,4-81, соответствующей маркам гидроксильных ионов в результате раство- 600 и 700. Для уменьшейия потери активнорения гидроксида кальция в воде. сти цемента его следует хранить в трехслой30 аметром 5 мм так, чтобы толщина защитного слоя со всех сторон составила не менее 2 см. донепроницаемым. соответственно повышающие защитные способности бетона, снижая скорость коррозии стальной арматуры, образуя достаточно устойчивые пассивные пленки по всей поверхности арДля сравнения ингибирующего действия добавок и изменения прочностных характеристик были готовы образцы из составов по прототипу, Составы вяжущего для бетонных
При взаимодействии оксида кальция с водой происходит выделение большого количества теплоты в течение 2-4 ч (277 ккал/кг СаО). Это происходит к значительсмесей и физико-механические характеристики образцов представлены в табл. 2 и 3.
Изготовленные образцы балочки после формования рекомендуется выдерживать в
40 течение 1 — 2 ч а нормальных условиях. Тепному термическому воздействию на комполовлажностную обработку возможно nposoдить в пропарочной камере по режиму: 2 — 3 зицию и интенсивный рост ее прочности в начальный период твердения. Для сравнения отметим, что при взаимодействии портландцемента с водой выделяется в течение ч — нагрев до 85 С. 6 — 8 ч — выдержка при
85ОС и 3-4 ч охлаждение, Процесс тепло45 влажностной обработки можно проводить и
28 сут лишь 100 — 12:3 ккал/кг
Особое влияние на нормальное твердение системы оказывает соотношение по массе между оксидом кальция и активной минеральной добавкой, При недостатке пов сушильной камере при температуре выдержки свыше 100"С.
Готовят образцы-балочки размером
4х4х16 см, состава 1:3 (вяжущее: песок). В
50 следней в смеси пс отношению к оксиду качестве вяжущего используют составы кальция возникае; явление "распушивание" гидроксида и нарушение целостности представленные в табл. 2. Образцы готовят по технологии, описанной выше. После формования образцы выдерживают в нормальных условиях в течение 1 часа. Далее формы системы с образованием трещин.
Пример осуществления изобретения
Для получения вяжущего шлак и известь
55 помещали в пропарочную камеру и образцы дробятся до крупности не бог ее 10 мм, затем возможен совместный пол.ол компоненс зэформованным арматурным стержнями подвергают тепловлажностной обработке тов вяжущего или же смешение по режиму: 2+ 6+ 3/2 ч — нагрев до 85 С, б предварительно молотых материалов. ч — выдержка при 85 С, 3 ч — охлаждение.
Щелочной компонент вяжущего интен- 15 сифицирует разрушение в гидролитическое растворение шлака, обеспечивает образование щелочных гидроалюмосиликатов и создание среды. способствующей образованию и BblcoKQA устойчивости низкооснов- 20 ных кальциевых гидросиликатов..
В вяжущем добавки не содержат агрессивных хлор-ионов. Составляющие отхода производства адипиновой кислоты и отхода ферросплавного производства реагирует с 25 компонентами вяжущего. При этом получаются новообразования в виде мельчайших высокодисперсных частиц, делая бетон более плотным с замкнутой пористостью и во-. матуры. 35 н ых меш ках в закрытых емкостях.
Исследования проводят на образцах-балочках из цементного раствора состава 1:3 (вяжущее:песок) с консистен цией характеризуемой по расплыву конуса е 110 мм и водовяжущем отношении равном 0,49.
С целью достижения лучшей однородности возможно применение смесителей интенсивного действия. Добавка-отход производства адипиновой кислоты и сульфат щелочного металла вводят с водой затворения. Во время формования в середину образцов-балочек размером 4х4х16 см вкладывают стальные образцы холоднотянутой арматурной проволоки класса  — 1 ди1782953
0,2-0,6
18,15-34,4
Таблица 1
Таблица 2
Кэк видно из данных приведенных в табл. 3 образцы, изготовленные на основе описываемого вяжущего, превосходят прочность образцов, изготовленных на основе прототипа до 15$, Такое же превосходство проч, ности достигается и при хранении образцов . в нормальных условиях по ГОСТ 310,4-81;
Важно, что арматура в образцах, изготовленных нэ описываемых составах; практи.чески не подвергается коррозии (составы hh
3. табл. 3) по сравнению с арматурой в образцах, изготовленных по прототипу. В составе М 2 скорость коррозии арматуры через 50 цйклов попеременного увлажнения и высушивания составляет 0,041 г/м; а скорость коррозии арматуры в образцах, изготовленных по прототипу составляет -2,46 у 2
Результаты влияния двуМ указанных отходов представлены в табл.4.
Результаты исследованйй показывают, что введение добавок в отдельности снижает скорость коррозии. Только совместное введение добавок позволяет значительно сократить коррозию арматуры и увеличить значение прочности образцов.
Экономический эффект" от испЬльзовэ- ния изобретения заютючэется i том; что оно позволяет увеличить долговечность строительных изделий и конструкций и срок их эксплуатации в 2 раза в агрессивных условиях среды, получать изделия с заданными свойствами. и более высокими прочностными характеристиками.
5 Формула изобретения
Вяжущее, вкйочающее доменный гранулировэнный шлак. портландцемент, из. весть и сульфат щелочного металла. о т л и. ч а ю шийся тем, что с целью повышения
10 коррозионной стойкости стальной арматуры оно содержит дополнительно отход производства эдипиновой кислоты со стадии окисления циклогексэнола или циклогексанона и пыль-унос ферросплэвного произ15 водства при следующем соотношении комПонентов, мас. :
Доменный гранулированный шлак 15-30
Портлэндцемент 15-30
20 Известь . 21-35
Сульфат щелочного металла
Указанный отход производства
25 . эдипиновой кислоты .. 0,05-0,1
Пыль-унос ферросплавного производства
Продолжение табл, 2
Физико-механические характеристики образцов
* Контрольные примеры
1782953
Таблица 3
Таблица 4
1782953
Продолжение табл. 4
Составитель Т.Мельникова
Редактор М.Кузнецова Техред М.Моргентал Корректор Т.Палий
Заказ 4488 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ, СССР
113035. Москва, Ж-35. Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101