Способ получения ароилцианидов

Способ получения ароилцианидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сущность: получение ароилциэнидов. Реагент: метиловый эфир З-оксиимино-4- арил-2,4-диоксобутэновых кислот. Условия: подвергают термолизу при 120-140°С. Исключается использование токсичных веществ , окиси хрома и уксусной кислоты.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (sf)s С 07 С 255/40, 253/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР у, @6Ф 1

-:.1, Я-ЩЖ "

; —:;, =. 11ИОТЕ! . (.;.. - — ==-==:=-ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

П а ©-с-сы, 0 0

fI

» я©-с-сы

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4832908/04 (22) 29.05.90 (46) 07.01.93. Бюл. К 1 (71) Институт органической химии Уральского отделения АН СССР и Пермский государственный университет им. А,М.Горького (72) IO.С.Андрейчиков, А.А,Лядова, Е.B.Ïèменова и Д.Д.Некрасов (56) 1. Патент ФРГ N 799653, кл. С 07 С 121/76, 1977, 2, Z. Naturforsch, 38, 159, 1948.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароилцианидов об цей формулы где R-СНз-. СНзО-, которые находят применение при получении физиологически активных соединений.

Известен способ получения ароилцианидов взаимодействием галогенангидридов соответствующих кислот с цианидами щелочных металлов в присутствии соли одновалентной меди (.1).

Недостатком данного способа является использование высокотоксичных цианидов металлов, а также образование трудноотделимых побочных продуктов.

Наиболее близким к предложенному является способ получения ароилцианидов окислением соответствующих циангидринов окисью хрома в среде уксусной кислоты (2).

Недостатком этого способа также является использование токсичных цианидов на

„„SM „„1786024 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЛ АРОИЛЦИАНИДОВ (57) Сущность: получение ароилцианидов, Реагент: метиловый эфир 3-оксиимино-4арил-2,4-диоксобутановых кислот. Условия: подвергают термолизу при 120 — 140 С, Исключается использование токсичных веществ, окиси хрома и уксусной кислоты. стадии получения исходных циангидринов и соединений хрома, которые также являются токсичными.

Кроме того, недостатком способа является сложность выделения целевых продуктов из раствора в уксусной кислоте и отделения продуктов осмоления.

Цель изобретения — упрощение процесса, Цель достигается предложенным способом, заключающимся в термолиэе метиловых эфиров 3-оксиимино-4-арил-2,4-диоксобутановых кислот при 120 — 140 С. я-©-с-с с-с-осн,—

11 II 11 ll

БОНО 0

Отличием предложенного способа является использование в качестве исходных соединений метиловых эфиров

3-оксиимино-4-арил-2,4-диоксобутановых кислот, которые подвергают термолизу при

120 — 140 С.

П редложен ный способ илл юстрируется примерами.

1786024

R-(oO- с- см, 40

В ИК-спектрах этих соединений наблюдаются полосы поглощения ароильного карбонила в области 1660 — 1665 см" и

-1 нитрильной группы в области 2230 — 2235 см, Проведение процесса при температуре ниже 120"С не приводит к образованию целевого продукта, выделяется исходное соединение. Проведение термолиза при температурах выше 140 С.приводит к снижению выхода продукта из-за осмоления

Составитель М,Меркулова

Техред M,Ìîðãåíòàë Корректор А,Обручар

Редактор Е,Хорина

Заказ 225 Тираж Подписное

ВНИИ IN Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-З5, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Пример 1, Получение исходного метилового эфира 3-оксиимино-4-и-толил2,4-диоксобутановой кислоты.

4,4 г метилового эфира 4-п-толил-2,4-диоксобутановой кислоты растворяют в 10 мл хлороформа, охлаждают и добавляют двухкратный избыток амилнитрита и 3 мл спиртового раствора соляной кислоты. Через 15 мин приливают 20 мл гексана, выпавший осадок отфильтровывают и кристаллизуют из бензола, т,пл. 130-132 С, выход 64 /.

Аналогично получают метиловый эфир

3-о кси и ми но-4-п-метоксибен зол-2,4-диоксобутановой кислоты, Пример 2, Получение и-метилбензоилцианида.

0,5 г (0,002 моль) метилового эфира 3-оксиими но-4-(п-толил)-2.4-диоксобутановой кислоты выдерживают при 120 С до окончания газовыделения, после чего реакционную массу охлаждают. . Полученный продукт перекристаллизовывают из гексана. Выход 0",25 г (ЯЗЯ,), т. пл, 45-47 С.

Вычислено,,, : С 74,47; Н 4,86; N 9,65.

Найдено, /,: С 74,99, 74,51; Н 4,56, 4,81;

N9,, 8, 9,70.

Пример 2. Получение и-метоксибензоилцианида, 0,5 г(0,002 моль) метилового эфира 3-оксиимино-4-(fl-метоксибензол)-2,4-диоксобу тановой кислоты выдерживают при 140 С до окончания газовыделения, после чего реакционную массу охлаждают, Полученный продукт перекристаллизовывают из гексана. Выход 0,25 г (86 /,), т.пл. 52-54 С, Вычислено, /,: С 67,07; Н 4,38; N 8,69.

Найдено, /; С 67,21, С 66,93; Н 4,24, 4,11; N 8,52, 8,75. реакционной массы. Ниже приведены примеры получения ароилицианидов в отличных от предлагаемых условиях, Пример 3. Получение и-метилбензо5 илцианида, 0,5 г (0,002 моль) метилового эфира 3-оксиимино-4-п-толил-2,3-диоксобутановой кислоты выдерживают при 100 С. После охлаждения реакционную массу перекристал10 лизовывают из бензола, Получают исходный продукт.

Пример 4. Получение и-метилбензоилцианида.

0,5 г (0,002 моль) метилового эфира 3-ок15 сиимино-4-п-толил-2,3-диоксобутановой кислоты выдерживают при 150 С до окончания газовыделения, после чего реакционную массу охлаждают.

Полученный продукт перекристаллизо20 вывают из гексана. Выход 0,17 г (59 ).

Вычислено, /: С 74,47; Н 4,86; N 9,65.

Найдено, /: С 74,13, 74,26; Н 4,71, 4,53;

N 9,17, 9,28.

Как видно из приведенных примеров, 25 предложенный способ не требует использования токсичных веществ, целевой продукт очищают кристаллизацией из гексана, тогда как в известном способе необходимо использовать токсичные вещества. а выделе30 ние целевого продукта требует отгонки уксусной кислоты, отделение соединений хрома и продуктов осмоления.

Формула изобретения

Способ получения ароилцианидов общей формулы где R — СНз-, СНзО-, из кислородсодержащих ароматических соединений, отл ича ю щи йся тем, что, с

45 целью упрощения процесса, в качестве кислородсодержащего ароматического соединения используют соответствующий метиловый эфир Ç-оксиимино-4-ароил-2,4диоксобутановых кислот, который подвер50 гают термолизу при 120-140 С,