Способ получения гидрокси-1,4-диоксана

Способ получения гидрокси-1,4-диоксана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Использование: для получения амино- 1,4-диоксанов и гликолей. Сущность изобретения: продуктгидрокси-1,4-диоксзн, БФ С4НзОз, т.кип. 91-92°С/12 мм рт.ст. Реагент 1: 1,4-диоксан. Реагент 2: перекись водорода . Реагент 3: сернокислое железо (II). Условия реакции: перемешивание при 18-22°С в течение 3-4 ч при молярном соотношении реагентов 1:2:3, равном 1:(0,,65):(0,033- 0,065). 1 табл,

А" Ф "%

СОК)3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (sl)s С 07 D 319/12

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ. СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Пример 1, Смесь 1 моль (88,1 г)

1,4-диоксана, 0,55 моль (62,3 г) перекиси водорода и 0,033 моль (5 г) железа сернокислого (I I) помещают в коническую колбу с обратным холодильником и термометром, перемешивают 3 ч при 20 С, После оч истки получают 0,23 мол ь (23,78 г) гидрокси-1,4-диоксана. Конверсия 1,4-диоксана составляет 45%, выход гидрокси-1,4диоксана 60% (на конвертируемый

1,4-диоксан). Чистота продукта 98%, т. кип, 91 — 92 С (12 мм рт.ст.).

Найдено, %: С 46,48; Н 7,51; О 46,10, С4Н803

Вычислено, %: С 46,14; Н 7,68: О 46,18, Масс-спектр (m/z) (% от максимального пика): 41 (21,4), 42 (9,3), 43 (6,5), 53 (12,3), 57 (20,4), 87 (100,0), 104 (1,4).

Остальные примеры сведены в таблице.

Из приведенной таблицы следует, что наиболее оптимальные условия: молярные соотношения I,4-диоксана, перекиси водорода и железа сернокислого (II) 1:(0,55. 0,65):(0,033-0,065) соответственно, температура реакции 18-22 С, время 3-4 ч.

1 (21) 4912927/04 (22) 19,02.91 (46) 07.01,93. Бюл. N 1 (71) Башкирский государственный медицинский институт им. XV-летия ВЛКСМ (72) Е.В.Пастушенко, Д.Э,Круглов и C,В.Комарова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИ-1,4ДИОКСАНА

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения гидрокси-1,4-диоксана. Целевое назначение гидрокси-1.4-диоксана — использование для получения амино-1,4-диоксанов и гликолей, Известен способ получения гидрокси1,4-диоксана из 1,4-диоксана с дальнейшей

его гидратацией при кипячении с разбавленной соляной кислотой, Однако этот способ имеет следующие недостатки: трудоемкость технологического процесса, связанная с многостадийностью синтеза, низкий выход целевого продукта (до 50%), Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Цель достигается тем, что 1,4-диоксан подвергают окислению перекисью водорода в присутствии сернокислого железа (Н) при их молярном соотношении 1:(0,550,65):(0.033 — 0,065) соответственно, при температуре 18 — 22 С в течение 3 — 4 ч.

„„SU „„1786030A1 (57) Использование; для получения амино1,4-диоксанов и гликолей. Сущность изобретения: продукт — гидрокси-1,4-диоксан, БФ

С4НвОз, т.кип, 91 — 92 С/12 мм рт.ст. Реагент

1: 1,4-диоксан. Реагент 2: перекись водорода. Реагент 3: сернокислое железо (1!). Условия реакции: перемешивание при 18-22 C в течение 3 — 4 ч при малярном соотношении реагентов 1:2:3, равном 1:(0,55-0,65):(0,0330,065). 1 табл, 1786030

Выход гидрокси-1,4-диоксана при этом 6070%, 3а пределами указанных значений (см. примеры 3, 4, 7, 8, 11, 13 и 14) выход целевого продукта падает, 5

Применение предлагаемого способа позволяет в отличие от прототипа упростить процесс синтеза путем исключения промежуточных стадий и увеличить выход целевого продукта до 70% (по прототипу 50%). 10

Формула изобретения

Способ получения гидрокси-1,4-диоксана, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, 1,4-диоксан подвергают окислению перекисью водорода в присутствии сернокислого железа (й) при их молярных соотношениях 1:0,55—

0,65:0.0033 — 0,065 соответственно при температуре 18-22 С в течение 3-4 ч.

ОС

Выход, %

Конверсия

1,4-диоксана,%

Железо сернокислое (Н), моль

Время реакции,ч

1,4- Диоксан, моль

Перекись водорода, моль

Пример

* На превращенный 1,4- диоксан.

Составитель Е,Пастушенко

Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор А,Обручар

Редактор Е,Харина

Заказ 225 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

2

4

6

8

11

12 . 13

1

1

1

1

1

1

0,55

0,60

0,60

0,60

0,60

0,60

0,60

0,60

0,60

0,60

0,60

0,65

0,50

0,70

0,033

0,050

0,050

0,050

0,050

0,050

0,050

0,050

0,065

0,030 . 0,070

0,050

0,050

0,050

18

22

3,0

4,0

4;5

2,5

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

48

42

43

48

66

69

38

52

52

68