1,4-бис(1,3,5-триметилпиразолил-4)-1-циан-2-трицианвинил-1- бутен-3-ин в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли- 9-винилкарбазола

1,4-бис(1,3,5-триметилпиразолил-4)-1-циан-2-трицианвинил-1- бутен-3-ин в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли- 9-винилкарбазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

фф

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ ЬСТВУ (21) 4939114/04 (22) 24;05,91 (46) 07.01.93, Бюл. N;. 1 (71) Иркутский институт органической химии СО AH СССР и Институт химической кинетики и горения СО АН СССР (72) В,И,Смирнов, С.Ф.Василевский, Л.А.Еськова, Е,С.Домнина, M.Â.Íèêèòèí, В,А.Бабушкин, В.В.Щербаков и М.С,Шварцберг (56) Hoegl Н., Barchletto G., Таг D.

Photochem. and Photoblol. 1972, ч. 16, рр.

335-352.

Авторское свидетельство СССР .¹ 1668360, кл. С 07 D 207/416, 1989. (54) 1,4-Б И С(1,3,5-Т Р И М ЕТ ИЛ П И РАЗ ОЛ ИЛ-4)-1-ЦИАН-2-ТРИ ЦИАН В И Н ИЛ-1-БУ"

ТЕН-3-ИН В КАЧЕСТВЕ СЕНСИБИЛИЗАТОРА ФОТОПРОВОДИМОСТИ ПОЛИ-9ВИН ИЛ КАРБАЗОЛА

Изобретение относится к химии азотсодержащих гетероциклических соединений, конкретно к 1,4-бис(1„3,5-триметилпиразолил-4)-1-циан-2-три циан винил-1-бутен-3-ину формулы l

CN

& l и 7 & &

КзСЗ 4 С С вЂ” С С 4 3 СНз

1 1 - СС,1

С 3 сн

10 tg> в качестве сенсибилизатора фотопроводимости, используемому в электрографии в качестве фотопроводника, Известно применение 2,4,7-тринитрофлуоренона в качестве сенсибилизатора слоев ПВК. Недостатком этих слоев является

HJ 1786031 Al

n»s С 07 D 403/06, 231/12, G 03 G 5/06 (57) Использование: в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкарбазола. Сущность изобретения; продукт — 1,4-бис(1,3,5-триметил п иразолил-4)-1-циан-2-трицианвинил-1-бутен-3-ин, БФ

C22Ht3N3, выход 83%, т.пл. 190 — 191 С, чувствительность электрофотографических слоев до 32,5 м /Дж. Реагент 1: 1,4бис(1,3,5-триметил пиразолил-4)-1,3-бутадиен. Реагент 2: тетрацианэтилен. Условия реакции: в среде абс. ацетонитрила при кипячении. 2 табл. низкая электрофотографическая чувствительность (So,Б = 6 м /Дж) в сравнительно узкой области спектра (400 — 500 нм).

Наиболее близким к предлагаемому является сенсибилизатор фотопроводимости

ПВК 1-(1,2,4-триметил-3-этоксикарбонилI пирролил-5)-1,3,4,4-тетрациан-2-фенил-1,3

-бутадиен. Слои ПВК, содержащие 40%

ПЦБ, характеризуются изохроматичным спектральным распределением в области

350 — 610 нм с относительно невысокой электрофотографической чувствительностью (So,5 = 24 M /Дж).

Цель изобретения — поиск в ряду пираэолов новых эффективных сенсибилизаторов, обладающих более высоким фотосенсибилизирующим действием по отношению к поли9-вин илкарба золу.

1786031

Цель достигается тем, что в качестве сенсибилизатора фотопроводимости ПВК предлагается использовать 1,4-бис(1,3,5триметилпиразолил-4)-1-циан-2-трицианвинил-1-бутен-3-ин формулы !. Способ его получения основан на взаимодействии 1,4бис(1,3,5-триметил пиразолил-4)-1,3-бутадиена с тетрацианэтиленом в среде ацетонитрила при кипячении, Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Синтез 1,4-бис(1,3,5-триметилпиразолил-4)-1-циан-2-трициан винил—.1-бутен-3-ина (!).

К0,27 r(1 ммоль) 1,4-бис(1,3,5-триметил. пиразолил-4)-1,3-бутадиина, растворенного при нагревании в 20 мл абсолютного ацетонитрила, добавляют по каплям раствор 0,13 г(1 ммоль) тетрацианэтилена в 10 мл ацетонитрила. Смесь перемешивают при кипячении в течение 5 — 6 ч, Ацетонитрил частично испаряют, оставшуюся массу выливают s

СС!4 и ставят на холод. Выпавший смолянистый осадок отделяют, промывают CCI4.

Растворы СС!4 объединяют, растворитель испаряют, получают 0,33 г (83%) ярко-красных кристаллов соединения l. После перекристаллизации из метанола или смеси бензол-гексан (1:1) т,пл. 190 — 191 С. Найдено, %: С 66,65; Н 4,78; N 28,90. M 394 1 (масс-спвктрометрически). С22Н18Й8. В ычислено, %:, С 66,99; Н 4;60; N 28,41; М

394,44. ЯМР 1зС (C0CI3, Cr (асас)з С, С

С, 147,22; 147,97; Сз 152,77; С, С 113,31;

116,18; С 100,04; С 142,65; С, С 88,97;

85,14; С С, С, С 13,25; 12,37; 12,13

1068; С С"О 36,56; 36,39; С з157,77; С

93,72; CN 112,38; 112,38, 111,01; 110,21, Пример 2, 2,0 r поли-9-винилкарбазол а (мол.м. - 5000) и 0,1 г 1,4-бис(1,3,5-триметилпиразол-4)-1-циан-2-трицианвинил-1-бутен-3-ина (5 мас. %) растворяют в

50 мл хлороформа. Полученный раствор методом полива наносят на полированные алюминиевые подложки и испаряют растворитель при 20 С, Высушенные слои имеют толщину 3,54 мкм, Контроль за толщиной осуществляют измерительным микроскопом ВК70х50 фирмы Карл Цейс Йена. Электрографическую чувствительность (So,5) и время темнового спада (tp,5) слоев исследу ют при положительном и отрицательном потенциале, индуцируемом на поверхности фотопроводника с помощью разрядника типа "Скоротрон". Значения Sp 5 и to,8 рассчитывают по полуспаду индуцированного поверхностного потенциала. Питание коронирующих электродов осуществляют от высоковольтного источника ВС-23 с плавной регулировкой выходного напряжения (3-10 кВ). Напряжение (100-600 В) на сетку коронатора подают от другого источника питания ВС-23. В качестве источника излучения используют ксеноновую лампу ДК LLI-1000, световой поток которой монохроматизируют прибором МДР-2 и узкополоснь|ми фильтрами. Контроль за изменением потенциала (4) электрофотографических слоев при экспонировании осуществляют методом неподвижного зонда с помощью элЕктрометрического усилителя ВК2-16 и двухкоординатного потенциометра типа

"Эндим" 620.02", Пример 3. 2,0 r поли-9-винилкарбазола и 0,2 r (10 ac,%) соединения растворяют в 50 мл хлороформа, Полив и испытание проводят по примеру 2, Толщина

15 исследуемого слоя составляет 3,8 мкм

Пример 4, 2,0 г поли-9-винилкарбазола и 0,3 r (15 мас.%) соединения I раство20 ряют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по методу 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,65 мкм.

Пример 5. 2,0 г поли-9-винилкарбазола и 0,4 г (20 мас.%) соединения растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина

25 исследуемого слоя составляет 3,50 мкм

Пример 6, 2,0 г поли-9-винилкарбаэола и 0,6 г (30 мас,%) соединения растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,65 мкм.

Пример 7. 2,0 r поли-9-винилкарбазола и 0,8 r (40 мас, %) соединения растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,55 мкм.

Пример 8. 2,0 r поли-9-винилкарбазола и 0,1 r (50 мас.%) соединения I растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и

40 испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,75 мкм. ряют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,65 мкм.

Результаты испытаний электрофотографических слоев по примерам 2-9 приведены в табл. 1. Как видно из табл. 1, при одинаковых напряженностях электрического поля (E-65 Blìêì) оптимальная концентрация сенсибилизатора 1,4-бис(1,3,5-триметил пиразол ил-4)-1-циан-2-три циан вин ил-1-бутен

-3-ина в слоях ПВ К составляет 20 — 30%.

Пример 10, 2,0 r поли-9-винилкарбазола и 0,1 г 2,4,7-тринитрофлуоренона (5 мас. %) растворяют в 50 мл хлороформа, Полученный раствор наносят на полирован50

Пример 9. 2,0 r поли-9-винилкарба45 эола и 1,2 г (60 мас.%) соединения I раство5

178603 1 слоев на основе поли-9-винилкарбазола, а именно увеличить электрофотографическую чувствительность до 32,5 м2/Дж, по сравнению со слоями ПВК, сенсибилизированными 1-(1,2,4-триметил-3-этоксикарбонилп и р рол ил-5)-1.3.4,4-тетра ц ив н-2-фен ил

1 З-.бутадиеном с эффективностью So.5- 24,0 м / Дж. ные алюминиевые подложки и испаряют при 20 С, Испытания проводят по примеру

2, Толщина исследуемого слоя составляет

3,65 мкм, Пример 11. 2,0 г поли-9-винилкарба- 5 зола и 0,8 г (40 мас, ) 1-(1,2,4-триметил-3этоксика рбонилпирролил-5)-1,3,4,4-тетрациан-2-фенил-1,3-бутадиена растворяют в

50 мл хлороформа. Полученный раствор наносят на алюминиевые подложки и испаря- 10 ют при 20 С. Испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,6 мкм.

Результаты испытаний по примерам 5, 10 и 11 приведены в табл. 2. 15

Таким образом сравнительный анализ, сделанный в табл. 2, свидетельствует о том, что 1,4-бис(1,3,5-триметилпиразолил-4)-1циан-2-трицианвинил-1-бутен-3-ин позволяет существенно улучшить эксплуатационные 20 характеристики электрофотографических

Формула изобретения

1,4-Бис(1,3,5-триметил пиразолил-4)-1-циа н-2-трицианвинил-1-бутен-3-ин

CN

С вЂ” с=С СНз

НСН сн, нз в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкарбазола, Таблица 1

Пример т 0,5 .С

5 па.м / ж, нал. нм 690

650

720 780

820

400 440 480 520 560

610

350

16.3

21,6

23,4

26,1

25.8

23.4

22.8

2,1 з,з

4,1

6,8

6,2

5,1

4.8

21.6

25,0

28.4

32.0

32,5 га,б

27.!

О,4

0,8 ,!.о 1.8

1,о

1,0

0,7 о,ог

0,09

0,2

0.4 о,з

О!

0,08

3!о

314

З1!

ЗО8

308

306 зоа

18,2

22.4

24.2

28,3

28.

26,5

24.2

18,9

23,5

24,9 га.а

28,9

27,0

25,4

20,4

24,?

26.1

30.6

30.4

27,8

26,3

19,5

22,1

25,1

26,0

25.&

23,4

21.4

6.3

8,8 ! о,з

15,7

15,4

Q,8

7.6

0,04

0,06

0,08

О,О8 о,о!

Быст ый темноаой спа

П р и м е ч а н и е. При Е-65 Вlмкм.

Таблица 2 км.

Составитель В.Смирнов

Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор С.Шекмар

Редактор

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

Заказ 225 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5