Способ очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот

Способ очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сущность изобретения: известняк типа ракушечника обрабатывают углеводородной фракцией с последующей прокалкой при 300-550°С в течение 30-60 мин. Исходную углеводородную фракцию контактиру-. ют с обработанным и прокаленным известняком типа ракушечника приО-100°С и давлении 0,1-2,0 МГТа и получают очищенный продукт. Отработанный сорбент подвергают регенераций. путем обработки гашеной известью (гидроксидом кальция). Основным недостатком использования гашеной извести является ее нерегенерируемость и образование трудноутилизируемых щелочных отходов, что существенно снижает эффективность процесса очистки. По технической сущности и достигаемому эффекту наиболее близким к предложенному является способ очистки светлых нефтепродуктов от нафтеновых кислот путем контактирования с сйликагелем с последующей его регенерацией. Основным недостатком использования силикагеля является сравнительно невысокая степень очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот. Кроме того силикагель адсорбирует и углеводороды, что приводит к снижению выхода очищенного продукта. « Ё XI 00 о О О О

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 10 G 25/00

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) %

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

°

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4885336/04 (22) 27.07.90 (46) 07.01,93. Бюл, № 1 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт углеводородного сырья (72) А.Н.Садыков, Б.В.Колесников. В,Н.Елькин, Ф.Р,Фаррахова, В.Я.Стрельникова, О.А.Сунцова и Т.Г. Насретдинов (56) Кулиев А.М, и др. Нафтеновые кислоты.

М.; Химия, 1965, с, 32 — 33.

Гуреев А.А. и др. Химмотология, M.: Химия, 1986, с. 73-74.

:. Кулиев А.M. и др. Нафтеновые кислоты.

М„Химия, 1965, с, 33 — 34.

Аллахвердиев Д.И. и др. Сборник тру дов института нефтехимических процессов

АН Аэ.ССР, 1982, ¹ 12, с. 114 — 124.

Изобретение относится к способам очистки продуктов переработки нефти и природного битума от кислородсодержащих соединений, а именно к способу очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот.

Известен способ очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот путем обработки водным раствором гидроксида натрия, .Недостатками способа являются образование щелочных отходов, а также дефицитность и высокая стоимость гидроксида натрия, Известен способ очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот путем гидроочистки. Однако этот способ характеризуется значительными капитальными и эксплуатационны w затратами..

Известен также способ очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот,,. Ж, 1786060 А1 (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДНЫХ ФРАКЦИЙ ОТ НАФТЕНОВЫХ КИСЛОТ (57) Сущность изобретения: известняк типа ракушечника обрабатывают углеводородной фракцией с последующей прокалкой при 300-550 С в течение 30 — 60 мин. Исходную углеводородную фракцию контактиру-. ют с обработанным и прокаленным известняком типа ракушечника при 0 — 100 С и давлении 0,1 — 2,0 МПа и получают очищенный продукт. Отработанный сорбент подвергают регенерации. путем обработки гашеной известью (гидроксидом кальция).

Основным недостатком использования гашеной извести является ее нерегенерируемость и образование трудноутилизируемых щелочных отходов, что существенйо снижает эффективность процесса очистки, По технической сущности и достигаемому эффекту наиболее близким к предложенному является способ очистки светлых нефтепродуктов от нафтеновых кислот путем контактирования с силикагелвм с последующей em регенерацией.

Основным недостатком использования силикагеля является сравнительно невысокая степень очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот. Кроме того силикагель адсорбирует и углеводороды, что приводит к снижению выхода очищенного продукта.

1786060

10 пользованием известняка типа ракушечника проводят при давлении 0,1- 15

2,0 МПа и температуре 0-100 С. Регенера40

Для сравнения в аналогичную стеклянную адсорбционную колонку загружают си- 50 ликагель марки АСКГ в количестве 50 см фракции 0,2-0,5 мм, Далее загруженный сорбент прокаливают при 200 С в течение

60 мин. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают500 мл указан- 55

Цель изобретения — повышение степени очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот, Цель достигается предлагаемым способом очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот путем контактирования с известняком типа ракушечника, предварительно обработанным исходной углеводородной фракцией, с последующей прокалкой при 300-550 С s течение 30-60 мин, П ри этом и ро цесс очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот с исцию использованного известняка проводят его прокалкой при 300 — 550 С в течение 30—

60 мин.

Пример 1. В стеклянную адсорбционную колонку загружают известняк типа ракушечника в количестве 50 см фракции

0,1 — 5 мм. Исходный известняк типа ракушечника имеет следующий химический состав, /: 0,75 ВОг, 0,23 А!гОз, 0,21 РегОз, 0,05 Fe0, 2,05 MgO, 49,79 СаО, 0,12 Na20, 0,05 КгО, 1,03 50з, 40,84 СОг, 0,56 НгО, 4,32 н,о. (неопределяемые). Затем через колонку с сорбентом пропускают 5 мл углеводородной фракции, полученной при окислении кара-арнинской нефти, с температурой начала кипения 193 С и с кислотностью 68,5 мг

КОН/100 мл. Далее пропитанный таким образом сорбент указанной углеводородной фракцией прокаливают при 550 С в течение

30 мин. Активированный таким образом известняк типа ракушечника имеет следующий химический состав, : 1,09 ЯОг, 0,49

А!гОз, 0,23 РегОз, 0,05 FeO, 2,07 MgO, 51,00

СаО, 0,15 йагО. 0,15 КгО, 1,09 ЯОз, 38,43

СОг. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 500 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 480 мл с кислотностью

2,3 мг KOH/100 мл, удовлетворяющей требованиям ГОСТ на дизельные топлива по кисл отности. ной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 4600мл с кислотностью

31,7 мг КОН/100 мл, не удовлетворяющей требованиям ГОСТ на дизельные топлива по кислотности.

Пример 2. В стеклянную адсорбционную колонку загружают известняк типа ракушечника в количестве 50 см фракции з

0,1 — 5 мм, Исходный известняк типа ракушечника имеет такой же химический состав, как и в примере 1. Затем через колонку с сорбентом пропускают 5 мл углеводородной фракции, полученной при перегонке природного битума месторождения Мортук, с пределами кипения 190 — 350 С и с кислотностью 167,0 мг КОН/100 мл, Далее пропитанный таким образом сорбент указанной углеводородной фракцией прокаливают при

550 С в течение 30 мин. Активированный таким образом известняк типа ракушечника имеет следующий химический состав, 7;;

1,14 ЯОг, 0,47 А!гОз, 0,25 РегОз, 0,07 FeO, MgO, 50,92 СаО, 0,17 КагО, 0,13 КгО, 1,06

ЯОз, 38,49 СОг. Затем через активированный таким образом сорбент пропуСкают 500 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 476 мл с кислотностью 3,0 мг КОН/100 мл, удовлетворяющей требованиям ГОСТ нэ дизельные топлива по кислотности.

Для сравнения в аналогичную стеклянную адсорбционную колонку загружают си- . ликагель марки АСКГ в количестве 50 см фракции 0,2 — 0,5 мм, Далее загруженный сорбент прокаливэют при 200 С в течение

60 мин, Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 500 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 455 мл с кислотностью

67,0 мг КОН/100 мл, не удовлетворяющей требованиям ГОСТ на дизельные топлива по кислотности, Пример 3, В стеклянную адсорбционную колонку загружают известняк типа ракушечника в количестве 50 см фракции

0,1 — 5 мм. Исходный известняк типа ракушечника имеет такой же химический состав, как в примере 1, Затем через колонку с сорбентом пропускают 5 мл углеводородной фракции, полученной при окислении караарнинской нефти, с температурой начала кипения 193 С и с кислотностью 68,5 мг

КОН/100 мл. Далее пропитанный таким образом сорбент указанной углеводородной фракцией прокаливают при 300 С в течение

60 мин. Активированный таким образом известняк типа ракушечника имеет следующей химический состав, 7: 1,08 SiOz, 0,48

А1гОз, 0,35 РегОз, 0,06 FeO. 2,04 MgO, 49,58

СаО, 0,11 МагО, 0,11 КгО, 1,18 ЯОз, 39.72

СОг. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 200 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 188 мл с кислотностью — следы, 1786060 с целью повышения степени очистки, в ка45 честве сорбента используют известняк типа ракушечника, предварительно обработанный исходной углеводородной фракцией, с последующей прокалкой при 300-550 С в течение 30-60 мин

Составитель А. Садыков

Техред М,Моргентал Корректор M. Керецман

Редактор

Заказ 227 Тираж Подписно

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Для сравнения в аналогичную стеклянную адсорбционную колонку загружают силикэгель марки ACKI в количестве 50 см з фракции 0,2-0,5 мм. Далее загруженный сорбент прокаливают при 2000С в течение

60 мин. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 200 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количес гве 171 мл с кислотностью

2,3 мл КОН/100 мл.

Пример 4. В стеклянную адсорбционную колонку загружают известняк типа ракушечника в количестве 50 см фракции з

0,1-5 мм, Исходный известняк типа ракушечника имеет такой же химический состав, как в примере 1, Затем через колонку с сорбентом пропускают 5 мл углеводородной фракции, полученной при перегонке природного битума месторождения Мортук, с пределами кипения 190 — 350 С и с кислотностью 167,0 мг КОН/100 мл. Далее пропитанный таким образом сорбент указанной углеводородной фракцией прокаливают при 300 С в течение 60 мин, Активированный таким образом известняк типа ракушечника имеет следующий химический состав, %: 1,11 SiOz, 0,45 AizOa, 0,33 FezOa, 0,09 FeO, 2,01 MgO, 49,62 СаО, 0,13 Ма20, 0,09 KzO, 1,14 ЯОз, 39,76 COz. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 200 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 185 мл с кислотностью — следы.

Для сравнения в аналогичную стеклянную адсорбционную колонку загружают силикагель марки АСКГ в количестве 50 см фракции 0,2 — 0,5 мм, Далее загруженный сорбент прокаливают при 200 С в течение

60 мин. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 200 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 168 мл с кислотностью

3,9 мг КОН/100 мл, Пример 5. Отработанный известняк типа ракушечника в количестве 50 см после . очистки углеводородной фракции по примеру 3 подвергают 1-й регенерации путем его и рокалки при 300 С в течение 60 мин, Затем через регенерированный сорбент пропуска5

40 ют 200 мл углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл и получают продукт в количестве 188,5 мл с кислотностью — следы, Отработанный таким образом известняк подвергают 2-й регенерации путем его прокалки при 300 С в течение 60 мин. Затем через регенерированный сорбент пропускают200 мл углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл и получают продукт в количестве 188,5 мл с кислотностью — следы.

Для сравнения отработанный силикагель в количестве 50 см после очистки углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл подвергают 1-й регенерации путем его прокалки при 300 С в течение 60 мин, Затем через регенерированный сорбент пропускают

200 мл углеводородной фракции по примеру

3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл и получают продукт в количестве 173 мл с кислотностью 14,2 мг КОН/100 мл. Отработанный таким образом силикагель подвергают

2-й регенерации путем его прокалки при

300 С в течение 60 мин, Затем через регенерированный сорбент пропускают 200 мл углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг KOH/100 мл и получают продукт в количестве 177 мл с кислотностью 35,9 мг КОН/100 мл.

Из сравнительных данных примеров 1—

5 видно, что использование в предложенном способе известняка типа ракушечника в качестве сорбента в сравнении с использованием в известном способе силикагеля при прочих равных условиях обеспечивает более высокую сгепень очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот, Формула изобретения

Способ очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот путем контакти- рования с сорбентом с последующей его регенерацией, отличающийся тем, что,