Композиция для твердого гранулированного формовочного материала

Композиция для твердого гранулированного формовочного материала

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Использование: для изделий технического и электротехнического назначения. Сущность изобретения: композиция содержит (мас.%): твердый ненасыщенный полиэфир (продукт взаимодействия ненасыщенного полиэфира на основе малеинового ангидрида, алифатического или ароматического гликоля с окислами щелочно-земельных металлов с кислотным числом 10-32 мк КОН/г, соотношением гидроксильных и карбоксильных групп 1,7-5,75:1, катионов щелочно-земельных металлов и карбоксильных групп 0,0033-0,03:1) 13,0-25,5; олигомер диаллилфталата 2,5-13,0; пероксид дикумила 2,0-4,0; стеклонаполнитель 20,0- 35.0; дисперсный наполнитель 30,5-47,0; смазка 1,0-2,0; пигмент 1,5-2,5. Компоненты совмещают в смесительной камере в течение 10 мин скорости смешения 100 об/мин, дробят материал на гранулы. Мате- . риал перерабатывается в изделия прессованием и литьем под давлением. 2 табл. К ним предъявляются такие требования, как высокие электротехнические характеристики изделий при комнатной и повышенной температурах и при воздействии агрессивных сред, а также хорошая сыпучесть и отсутствие слеживаемости в течение длительного времени без ухудшения перерабатываемое™ . Такие композиционные материалы удобны для переработки автоматизированными методами: литьем под давлением , компрессионным и трансферным прессованием и др. на серийном, не специализированном оборудовании. fe V| 00 ч Оч со

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 4832446/05 (22) 18.04.90 (46) 07,01.93. Бюл. ¹ 1 (71) Научно-исследовательский институт пластических масс им, Г.С.Петрова Научнопроизводственного объединения "Пластмассы" (72) О.Б.Тенишева, Е,И.Мамбиш, З.B.Михайлова, Е.Л.Сапожникова, Ю.С.Макарова, Г.А.Орлова, P.M.Êàêîâêèíà и В.В.Коврига (73) Научно-исследбвательский институт пластических масс им. Г.С,Петрова Научнопроизводственного объединения "Пластмассы" (56) 1. Заявка Японии N- 56-10515, кл, С 08 (67/06, опублик. 1981.

2. Заявка Японии № 56-15725, кл. С 08 F 299/04, опублик. 1981.

3. Европейский патент ¹ 0021690, кл. С 08 L 67/06, опубл. 1984.

Заявка Японии N 54-66892, кл, С 08 L 67/06, опублик. 1979.

Данное изобретение относится к области получения гранулированных формовочных наполненных материалов на основе ненасыщенных полиэфирных смол, используемых для изготовления изделий технического и электротехнического назначения.

В последние годы, наряду с формовочными материалами на основе ненасыщенных полиэфиров (НПЭФ) в виде мягких, легко формуемых композиций (премиксы, препреги и др,) широкое применение получают твердые материалы. выпускаемые в виде сыпучих гранулятов,,,5U, 1787161 А3 (я)5 С 08 L 67/06, С 08 К 13/04//

//(С 08 L 67/06. С 08 1 31:08) (С 08 К 13/04, 3:18, 5:09, 5;14, 7:20) 2 (54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ТВЕРДОГО ГРАНУЛИРОВАННОГО ФОРМОВОЧНОГО МАТЕРИАЛА (57) Использование: для изделий технического и электротехнического назначения.

Сущность изобретения: композиция содержит (мас, ); твердый ненасыщенный полиэфир(продукт взаимодействия ненасыщенного полиэфира на основе малеинового ангидрида, алифатического или ароматического гликоля с окислами щелочно-земельных металлов с кислотным числом 10-32 мк

КОН/г, соотношением гидроксильных и карбоксильных групп 1,7 — 5,75:1, катионов щелочно-земельных металлов и карбоксильных групп 0,0033 — 0,03:1) 13,0 — 25,5; олигомер диаллилфталата 2,5 — 13,0; пероксид дикумила 2,0 — 4,0; стеклонаполнитель 20,035,0; дисперсный наполнитель 30,5-47,0; смазка 1,0 — 2,0; пигмент 1,5 — 2,5. Компоненты совмещают в смеСительной камере в течение 10 мин скорости смешения 100 об/мин, дробят материал на гранулы. Материал перерабатывается в изделия прессованием и литьем под давлением. 2 табл, К ним предъявляются такие требования, как высокие электротехнические характеристики изделий при комнатной и повышенной температурах и при воздействии агрессивных сред, а также хорошая сыпучесть и отсутствие слеживаемости в течение длительного времени без ухудшения перерабатываемости, Такие композиционные материалы удобны для переработки автоматизированными методами: литьем под давлением, компрессионным и трансферным прессованием и др, на серийном, не специализированном оборудовании.

1787161

Кроме того, такие материалы удовлетворяют повышенным экологическим требованиям, так как их получение и переработка не связаны с применением высокотоксичных летучих веществ, таких как стирол, ФАК и др, Известна формовочная композиция на основе ненасыщенных полиэфиров, представляющих собой продукты поликонденсации фумаровой, малеиновой, итаконовой кислот с гликолями (этилен-, диэтиленгликолями, бутандиолом, глицерином). Композиция содержит сшивающий агент (диаллилфталат, триаллилцианурат и форполимеры на их основе), армирующий наполнитель, инициатор отверждения, винильный полимер (1), Описанная композиция обладает хорошей формуемостью, но не обеспечивает достаточной химстойкости и еяектроизояяционник свойств (p. поверхностное сопротивление р = 10 Ом а по1

16 12 сле выдер>кки в воде падает до l0 — 10

Ом, в то время как требуется + не менее — Ом)

Также известна твердая формовочная композиция для литья под давлением и литьевого прессования на основе НПЭФ-А— продуктов поликонденсации 2,2 -бис-(4-оксициклогексил)пропана и этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты (фумаровой) и НПЭФ-Б — продукта поликонденсацииалкиленгликолей, зтиленненасыщенной дикарбоновой кислоты и ненасыщенной дикарбоновой кислоты, сшивающего твердого мономера типа акриламидэ, органической перекиси, инертного наполнителя (2), Описанная композиция также имеет относительно невысокие диэлектрические xhрактеристики(р,=10 Ом, р;-10 Ом см, и

tg д = 0,045), которые заметно ухудшаются после воздействия влаги, т,к. композиции, содержащие производные акриламида — не водостойки.

B Европейском патенте ¹ 0021690 (США) (3) описан способ получения отверждаемой твердой композиции, представляющей собой смесь аморфного НПЭФ, сшивающего мономера, содержащего этиленненасыщенные группы, инициатора отверждения, наполнителей и т.д, и окислов щелочных и щелочноземельных металлов в количествах 1-5;, (загущающие добавки).

Использование процесса загущения жидких систем для получения твердых композиций — нетехнологично, Кроме того, используемые в патенте жидкие; легко летучие и токсичные мономеры (стирол, О-стирол, метилметакрилат и др.) не обеспечивают повь|шенные санитарно-гигиенические показатели формовочных композиций, предъявляемые в настоящее время промышленностью и не позволяют получать достаточно водостойкие материалы, сохраняющие высокие электроизоляцион5 ные показатели после воздействия влаги.

Наиболее близким техническим решением к изобретению является формовочная композиция (4). Основными компонентами композиции являются;

10 А) 10-45 ч НПЭФ с температурой размягчения > 50 С (на основе фумаровой, итанановой, изотерефталевой, адипиновой кислот и этиленгликоля, диэтиленгликоля и др.):

15 Б) 1-20 ч эпоксидной смолы (Э.С,) с эпоксидным эквивалентом 150, 0,1 — 10,0 ч отвердителя эпоксидной смолы, 0,3 — 10 ч сшивающего агента (олигомер

20 и мономер диаллилфталата, стирол, метилметакрилат, акриламид, N-метилолакриламид и др.), инициатор отвер>кдения (пероксид дикумила), 25 порошкообразные наполнители (СаСОз). армирующий наполнитель — стекловолокно, смазка (стеарат Zn).

30 В этой композиции в качестве сшивающего мономера применяются производные акриламида, имеющие плохую водостойкость, Это приводит к сильному ухудшению электрических показателей материала по35 сле воздействия влаги (+ и р, = 10 — 10 а и

Ом см и Ом), Применяемый гранулят не обладает стабильностью при хранении (не комкуется при 25 С в течение недели, а при

t=45 С-трое суток). В настоящее же время

40 сохранение сыпучести гранулированных формовочных материалов должно обеспечиваться не менее 12 месяцев без ухудшения перерабатываемости, Введение в состав до

20 мас.ч. эпоксидной смолы и ее отвердите45 ля также отрицательно скажется на сроках хранения материала. Известно, что эпоксидные композиции имеют ограниченные сроки храненля из-за преждевременного отверждения (как правило не > 3 месяцев).

50 Кроме того, присутствие эпоксидной смолы с отвердителем может привести к преждевременному отверждению композиции в процессе ее гомогенизации в шнековом смесителе при температурах 80 — 100оC

Цель изобретения — повышение сроков сохранения сыпучести гранул и повышение электроизоляционных показателей, co>:раняющихся на высоком уровне после воздей. ствия агрессивной среды.

1787161

20,0 — 35,0

Дисперсными наполнителями служат традиционные наполнители, такие как мел, 55 каолин, кальцит, различные виды тальков (TPflH, микротальк, ТМК-28 и др.) и др.

В качестве инициатора отверждения служат пероксид дикумила (ТУ 38.40255-83).

Поставленная цель достигается тем, что композиция в качестве модифицированного ненасыщенного полиэфира (НПЭФ) содержит продукт взаимодействия ненасыщенного полиэфира с окислами щелочнозе- 5 мельных металлов, характеризующийся кислотным числом 10 —.32 мгКОН/г; соотно. шением ОН- и СООН-групп (1,7-5,75)/1 и соотношением катионов металла Ме и

COOH -(0,0033-0,03)/1, а в качестве сшива- 10 ющего компонента — олигомер диаллилфталата при следующих соотношениях ингредиентов системы, мас.7:

Модифицированный

НПЭФ 13,0-25,5 15

Олигомер диаллилфталата ОДАФ 2,5-13,0

Стеклонаполнитель

Дисперсный наполнитель 30,5-47,0

Смазка 1,0 — 2,0

Пигмент 1,5-2,5

Пероксид дикумйла 2,0-4,0 25

В качестве ненасыщенных полиэфиров используют продукты поликонденсации алифатических и циклических гликолей (пропиленгликоль, оксипропилированные" дифенилолпропан и тетрахлор(бром)диан, 30 этиленгликоль) с малеиновым ангидридом и/или диметилтерефталатом, модифицированные окислами щелочноземельных металлов в количестве от 0,01-0,05, которые вводятся в расплав НПЭФ после достиже- 35 ния к.ч. = 10-32 мгКОН/г в зависимости от типа полиэфира до совмещения его со сшивающим олигомером. Полученные модифицированные НПЭФ характеризуются:

1) к.ч. 10 — 32 мгКОН/гр . 40

2) соотношением ОН- и COOH-групп (1;7-5,75)/1

3) соотношением катионов Ме к СООН =

=(0,0033-0,03)/1

В качестве сшивающего компонента 45 применяют олигомер диаллилфталата с

tnt = 95-110 С, содержанием у полимера

0,5%, Мп = 800 (ТУ 6-05-241-321-87).

В качестве армирующего наполнителя используют стеклонаполнитель (Cll-А) ТУ 6- 50

11-506-80, стеклонаполнитель БС-13-140Р 4-881 и др.

Кроме того, композиция содержит смазку (стеараты Са или Zn), а также пигмент (литопон, двуокись титана, пигмент голубой фталоцианиновйй).

Для получения новой твердой гранулированной формовочной композиции, отвечающей необходимым требованиям, используют новый НПЭФ, модифицированный окислами щелочноземельных металлов в количестве 0,01 — 0,05) и характеризующийся:

1) к,ч. = 10-32 мг КОН/гр

2) соотношением ОН- и СООН-групп (1,7 — 5,75)/1

3) отношением катионов металла и СООН групп (0,0033 — 0,03)/1

Новый модифицированный НПЭФ смешивают с олигомером диаллилфталата (ОДАФ), инициатором отверждения, стеклонаполнителем, дисперсными наполнителями (мел, каолин, кальцит, тальки и др,), инициатором отверждения (пероксидом дикумила), смазкой, пигментом в смесителе непрерывного или периодического действия при t0 = 80-100ОС и подвергается грануляции на плоскости формующей головки, или дроб- .. лению на гранулы размером 2-6 мм.

Полученный формовочный гранулированный материал характеризуется хорошими электроизоляционными свойствами (pv, р, tg д), сохраняющимися на высоком уровне после воздействия химически агрессивных сред (в частности воды, растворов щелочи и кислот), Гранулят стабилен при хранении (> 12 месяцев) 6е3 ухудшения свойств и перерабатываемости. Кроме того, материал прекрасно перерабатывается всеми видами прессования и литьем под давлением. Позволяет получать сложные тонкостенные изделия (в том числе,с арматурой) с хорошей заполняемостью формы, без брака; изделия имеют глянцевую поверхность, стабильность размеров. Материал имеет повышенные санитарно-гигиенические характеристики вследствие того, что полностью отсутствуют летучие токсичйые компоненты.

Технологичен при получении по непрерывной технологии на промышленном оборудовании: отсутствует вероятность преждевременного отверждения на стадии гомогенизации в шнеке смесителя, отсутствует налипание при резке на гранулы, Предлагаемый материал предназначен для изделий электронной, электротехнической, автомобил.ьной, радио- и др. отраслей техники (статоры конденсаторов, катушки).

1787161

Отличительной особенностью изделий из гранулированных материалов на основе

НПЭФ является хорошая механическая обрабатываемость (шлифуемость и полируемость), что часто необходимо. в производстве изделий электронной промышленности.

Композиция имеет традиционные эксплуатационные показатели (например, ударная вязкость, изгиб, сжатие и др.) на уровне, характерном для гранулятов на основе НПЭФ.

Содержание компонентов и их соотношения приведены в табл.1, а свойства материалов — в табл.2.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботером для подачи инертного газа, термометром и ловушкой Дина и Старка для сбора конденсационной воды, загружают 1 ° 1 моль оксипропилированного дифенилолпропана и 1,0 моль малеинового ангидрида. Исходную смесь нагревают до t = 195 — 200 С и выдерживают при этой температуре до получения полиэфира с к.ч. = 10 мг КОН/r. После этого ьрасплав полиэфира вводят 0,057ь MgO и выдерживают при t = 195 С в течение 1 ч, Полученный олигоэфир характеризуется:

1) соотношением ОН- и СООН-групп

5,75/1;

2) соотношением катионов металла (Mg) к COOK = 0.0033/1, Твердый олигоэфир совмещают с олигомером диаллилфаталата (ОДАФ), стеклонаполнителем СП-А, каолином, пероксидом дикумила, стеаратом Са и TIOz в соотношении:

Модифицированный полиэфир 13

Олигомер диаллил-. фталата ОДАФ 13

Стеклонаполнитель

СП-А 25

Каолин 42,5

Стеарат Са 1,0

TIOz 1,5

Пероксид дикумила 4,0 в смесительной камере периодического действия при t = 95 5 С в течение 10 мин при скорости смешения 100 об/мин. Полученный материал дробится на дробилке . марки "OImos". Полученный гранулят обладает хорошей сыпучестью, не слеживается в течение всего времени хранения (12 месяцев), ооладает химической стойкостью и отличным электроизоляционными свойствами. Материал прекрасно перерабатывается в изделия компрессионным, трайсферным прессованием и литьем под давлением, хорошо заполняет форму. Изделия имеют глянцевую поверхность, Пример 2; В олигоэфир, синтез которого ведут по аналогии с примером 1 до к.ч.5 13 мг КОН/г, на последней стадии вводят

0,03 MgO и выдерживают в течение 1 ч.

Готовый продукт характеризуется:

1) соотношением ОН- и COOK-групп

3,78/1;

10 2) соотношением катионов Mg и СОО№ групп 0,021/1, Полученный олигоэфир смешивают с олигомером ОДАФ, стеклонаполнителем, микротальком, инициатором отверждения, 15 стеаратом Са, Т!Ог в шнековом смесителе непрерывного действия в необходимом соотношении:

Модифицированный

НПЭФ 25,5

20 . Олигомер диаллилфталата ОДАФ 2,5

Стеклонаполнитель

СП-А 35

Микротальк 31,5

25 Стеарат Са 1,0

TIOz 2,5

Пероксид дикумила 2,0 при t = 80-100 С и гранулируется путем резки на плоскости формующей головки на

30 гранулы размером 2-4 мм, сохраняющие сыпучесть при хранении в течение года.

Полученный гранулят перерабатывается в изделия, обладающие хорошими электро; изоляционными характеристиками, водо- и

35 химстойкостью.

Пример 3. В четырехгорлую колбу, .снабженную мешалкой, барботером для подачи инертного газа, термометром и ловушкой Дина и Старка для сбора конденсата

40 загружают 0,4 моль диметилтерефталата и

1,1 моль пропиленгликоля и 0,02 мас. (от исходных компонентов) катализатора — ацетата Zn. Исходную смесь нагревают до

t = 175-185 С и ведут переэтерификацию до

45 прекращения выделения метанола. Реакционную массу охлаждают до t = 110-1150С и вводят 0,6 моль малеинового ангидрида, поднимают температуру до 185-195 С и ведут конденсацию до к.ч. - 30 мг КОН/r. По50 сле этого в расплав вводят 0,01ф 2пО и выдерживают при работающей мешалке при температуре синтеза 1 ч.

Готовый олигоэфир характеризуется:

1) соотношением OH к СООН 1,7/1;

55 2) соотношением катионов к COOK

0,0033/1.

Олигоэфир смешивают с ОДАФ, стеклонаполнителем, кальцитом, стеаратом Са, пероксидом дикумила в шнековом смесите1787161

10 ле непрерывного действия при t = 80-100 С и гранулируется на гранулы 2 — 4 мм, хранящиеся 12 месяцев без ухудшения перерабаты ваемости.

Полученный материал обладает химстойкостью и высокими электроизоляционными показателями.

Модифицированный

НПЭФ 17,7

Олигомер диаллилфталата 9,3

Стеклонаполнитель

СП-А 35,0

Кальцит 30,5

Стеарат Са 2,0

TIO2 . 2 5

Пероксид дикумила 3,0

Пример4.

Синтез полиэфира ведут по схеме, описанной в примере 1. Соотношение компонентов согласно табл,1. После достижения к,ч, 25 мг KOH/г в расплав добавляют 0,03 /, Mg0.

Готовый полиэфир характеризуется:

1) соотношением OH:СООН = 5,75/1;

2) соотношением Мц:COOH = 0,009/1.

Олигоэфир совмещают с олигомером

ОДАФ, стеклонаполнителем, мелом, перок. сидом дикумила, стеаратом Са и литопоном в соотношении:

Модифицированный

НПЭФ 20,0

ОДАФ 8,0

Стеклонаполнитель 20

Тальк ТРПН 47

Стеарат Са 1,0

Литопон 2,0

Перекись дикумила 2,0 при температуре 85 ж С в шнековом смесителе непрерывного действия, Получают гранулят путем резки на плоскости формующей головки (размер гранул 3-6 мм). Материал не слипается, стабилен при длительном хранении. Обладает комплексом высоких электрических характеристик сохраняющимся после воздействия агрессивных сред. Перерабатывается литьем под давлением и всеми видами прессования.

Пример 5, Ненасыщенный олигоэфир получают по схеме, описанной в примере 1.

Соотношения компонентов используются в соответствии с табл.1. Синтез ведут до к.ч. =

20 мг КОН/r, после чего в расплав олигоэфира вводят MgO в количестве 0,02ь, Конечный продукт характеризуется:

1) соотношением 0H:COOH = 5,75/1;

2) соотношением Mg:СООН = 0,0075/1.

На следующей стадии НПЭФ смешивается в смесителе непрерывного действия

15,0

40 при t = 80-100 С с олигомером ОДАФ, стекЪ лонаполнителем СП-А, мелом, пероксидом дикумила, стеаратом Са и TIOz и гранулируется путем резки на плоскости формующей

5 головки на гранулы размером 2-5 мм, Гранулят сохраняет сыпучесть без ухудшения перерабатываемости. Обладает высокими электроизоляционйыми характеристиками, сохраняющимися после воздействия arpec10 сивных сред

Модифицированный

НПЭФ 15,0

Олигомер ОДАФ .. 13,0

Стеклонаполнитель

15 СП-А 20,0

Мел 47,0

Стеарат Са 1,0

TiO2 2,0

Пероксид дикумила . 2,0

20 Пример 6. Ненасыщенный полиэфир синтезируют по схеме, описанной в примере 1. Далее в расплав вводят 0,05 MgO u выдерживают при t = 195 С в течение 1 ч, Полученный полиэфир характеризуется:

25 1) соотношением ОН- и СООН-групп

5,75/1;

2) соотношением катионов металла (Mg} к COOH = 0,0033/1.

Твердый олигозфир совмещают с олиго30 мером диаллилфталата (ОДАФ), стеклонаполнйтелем СП-А, мелом, пероксидом дикумила, литопоном и парафином в сочетании:

Модифицированный

35 олигоэфир

Олигомер диаллилфталата ОДАФ 13,0

Стеклонаполнитель

СП-А 20,0

Мел 47,0

Литопон о 2,0 н-Эйкозан (парафин) 1,0

Пероксид дикумила 2,0 в смесителе непрерывного действия при

45 t = 80 — 100 С и гранулируют путем резки на плоскости формующей головки на гранулы размером 2 — 5 мм, Гранулят сохраняет сыпучесть > 12 месяцев без ухудшения перерабатываемости, Обладает высокими

50 электроизоляционными характеристиками, сохраняющимися после воздействия агрессивных сред.

Пример 7. Ненасыщенный олигоэфир получают по схеме, описанной в примере 1, 55 после чего в расплав вводят 0,02ф MgO;

Конечный продукт характеризуется;

1) соотношением OH.СООН 5,75/1;

2) соотношением Mg:COOH - 0,0075/1.

Далее НПЭФ смешивается в смесителе непрерывного действия при t - 80-100 С с

1787161

9,3

17,7 олигомером ОДАФ, стекловолокном, гидроокисью алюминия, мелом, пероксидом дикумила, пигментом и стеаратом Zn u гранулируется на плоскости формующей I оловки на гранулы. 2-5 мм. Материал имеет высокие электроизоляционные свойства и сохраняет сыпучесть без ухудшения перерабатываемости > 12 месяцев.

Модифицированный полиэфир 17,7 .

Олигомер диаллилфталата (ОДА Ф).

Стекловолокно

БС-13-140 Р-4-88-1 20,0

А!(Он)з 30,0

Мел 17

Стеарат Zn 1 5

Пероксид дикумила 3,0

Пигмент голубой фталоцианиновый 1,5

Пример 8. Ненасыщенный олигоэфир получают по примеру 6. Далее НПЭФ смешивают в смесителе непрерывного действия с . олигомером ОДАФ, стеклонаполнителем, мелом, стеаратом Са, пероксидом дикумила и Т!02 в следующем соотношении:

Модифицированный олигоэфир .17,7

Олигомер диаллилфталата ОДАФ 9,3

Стеклонаполнитель

СП-А 26,0

Мел 41,85

Стеарат Са 2;0

Пероксид дикумила 3,00

Т!.02 0,15

Пример 9. В олигоэфир, синтез которого ведут по аналогии с примером 1 до кч =

12 мг КОН/г, на последней стадии вводят

0,025% MgO и выдерживают в течение 1 ч.

Готовый продукт характеризуется:

1) соотношением OH- u COOH-групп:

3,75/1;

2) соотношением катионов Mg u COOHгрупп 0,03/1.

Полученный продукт смешивают с олигомером ОДАФ. стеклонаполнителем, мелом, гидроокисью алюминия, пероксидом дикумила, пигментом и стеаратом Са в смесителе непрерывного действия при t = 801000С и затем гранулируют на плоскости формующей головки на гранулы 2-5 мин.

Материал имеет высокие электроизоляционные свойства и сохраняет сыпучесть без ухудшения перерабатываемости > 12 месяцев.

Модифицированный полиэфир

20,0

30,0

17,0

1,5

3,0

41,5

2,0

1) соотношением CH- и СООН-групп =

1,6/1;

2) соотношением катионов Mg и СООН50 групп =0,05/1, Готовый продукт представляет собой липкую. низкоплавкую массу. При смешении в смесителе периодического действия с олигомером ОДАФ, стеклонаполнителем, 55 тальком TMK-28, стеаратом Са, Т!02 и пероксидом, дикумила в следующих соотношениях:

Модифицированный

ИПЭФ 20,0

Олигомер ОДАФ 8,0

Олигомер диаллилфталата (ОДАФ) . 9,3

Стекло напол нител ь

Б С-13-140 Р-4-88-1

5 А!(ОН)з

Мел

Стеарат

Пероксид дикулима

Пигмент голубой

10 фталоцианиновый 1,5

Пример 10 (сравнительный). Синтез олигоэфира ведут по схеме, описанной в примере 1, до кислотного числа 10 мг КОН/г.

На последней стадии: синтеза вводят

15 0,005% MoQ, Полученный НПЭФ характеризуется следующими характеристиками:

1) соотношением OH- и СООН-групп

5,75/1;

20 2) соотношением катионов Mg к СООНгруппам = 0,00033.

Олигоэфир совмещают с олигомером

ОДАФ, стеклонаполнителем СП-А, каолином, пероксидом дикумила, стеаратом Са в

25 соотношении;

Модифицированный

НПЭФ . 20

Оли гомер диалл ифталата ОДАФ 8

30 Стеклонаполнитель

CA-А

Каолин

Стеарат Са.

Пероксид дикумила

35 при t =85 5 С в смесительной камере непрерывного действия и гранулируют путем резки на плоскости формующей головки, Свойства полученного материла приведены

40 в табл;2.

Пример 11 (сравнительный). Синтезируют олигоэфир ho схеме, описанной в примере 3, до к.ч. = 40 мг КОН/г, после чего в расплав вводят 0,05% MgO.

45 Полученный олигомер характеризуется:.

1787161

25

30,5 — 47,0;

1,0-2,0;

1,5 — 2,5.

Таблица 1

Составы используемых модифицированных НПЭФ

Со е жание, r, по и име

Компонент

26,7

35,3

20,55

20,55

15,88

26,5

26,7

35,3

38,0

38,0

8,4

79,45

30,65

79,45

65,1

53,47

0,02

0,02

0,05

0,02

0,03

0,03

0,05

0,01

Стеклонаполнитель 20

Тальк ТМК-28 47

Стеарат Са 1,0

Ti02 2,0

Пероксид дикумила 2,0

Полученный материал представляет собой высоковязкую липкую массу, не поддающуюся дроблению.

Пример 12 (сравнительный). Ненасыщенный олигоэфир получают по схеме, описанной в примере 1. Синтез ведут до к.ч. =

5 кг КОН/г, после чего вводят 0,01% ZnO.

Продукт характеризуется:

1) соотношением ОН:СООН = 5,87/1;

2) соотношением Zn:C00H = 0,015/1.

Полученный олигоэфир представляет собой высокоплавкий и высокомолекулярный продукт (таад > 120 С). Получение композиционного материала путем совмещения в расплаве синтезированного олигоэфира со сшивающим компонентом ОДАФ, стеклонаполнителем и др, компонентами системы— невозможно из-за преждевременного отверждения композиции при таких температурах непосредственно в смесителе, Формула изобретения

Композиция для твердого гранулированного формовочного материала, включающая твердый ненасыщенный полиэфир, Малеиновый ангидрид

Диметилтерефталат

1,2-пропиленгликоль

Этиленгликоль

Оксипропилированный дифенилолпропан

Оксипропилированный тетрахлордиан

Оксипропилированный тетрабромдиан

Ацетат 2п

Окислы щелочноземельных металлов

MgO

ZnO олигомер диаллилфталата, пероксид дикумила, стеклонаполнитель, дисперсный наполнитель, смазку и пигмент., о т л и ч а ющ а я с я тем, что, с целью улучшения элек5 троизоляционных свойств, повышения их стабильности в водной среде и повышения сроков сохранения сыпучести гранул, в качестве твердого ненасыщенного полиэфира она содержит продукт взаимодействия не10 насыщенного полиэфира на основе малеинового ангидрида и алифатического или ароматического гликоля с окислами щелочноземельных металлов, с кислотным числом

10-32 мг КОН/r, соотношением гидроксиль15 ных и карбоксильных групп (1,7-5,75):1, катионов щелочноземельных металлов и. карбоксильных групп (0,0033-0,03):1 при следующем соотношении компонентов композиции, мас.%:

20 твердый ненасыщенный полиэфир 13,0 —.25,5; олигомер диаллилфталата 2,5 — 13,0; пероксид дикумила 2,0-4,0; стеклонаполнитель 20,0-35,0 дисггерсный наполнитель смазка пигмент

1787161

Продолжение табл.1

Таблица 2

Основные вксплуктационные характеристики композиции

По п име

Показатели

68 !о!5

8 10

8 105

8 !015

6.8 10 5

6,8 1015

7 10

7-9 10

О.ОИ

7-9 10

0 011

6-7 1О!5

О 011

7-9 10 5

00f!

rlocле

24 ч Н50

21 cyr

? 12 we.

1 мес.

В 12 мес.

1 мес. 12 мес. 1 мес.

h 12 мес.

1 мес.

h 12we.

K 1 мес.

В 12 мес.

E 1 мес. и 12 мес. е f wc. вы дер

eeree е воде е течение

Уд. об. сопротивление

Ом. см

Уд. поз. сопротивление рт. Ом ! д д р .Ом см рс. Ом д р. Oee -cee р,. Ом! д р,.Ом см р,, Ом! д

Сохранение сыпучести

a - 25 С тв-45 С

7 10е5

0,011

8 10

7 ° 1015

0,011

6 "lO

5 10

О,02

2 10 г 1О!5

0.04

6,1015

0.011

8-10 10

6-7.1О"

0.012

6 10

5-10!5

0.023

4 10

2 .10!5

0.038

7 10

610"

0,011

5 fO

6 1015

0,020

2-4 10

3 1О

0,041

7-8 10

7 ° 1015

0.0105

5.7 10

5.8 10ов

О 027

3.6 10

2.8 1Отв

0.040

8 10

6.6 ° 1015

0.011

6 1О

5,! 10

О 4

4 10

3.4 .1О

0.039

8 1ов

О 011

7 10

7-8 !О

° О.Of07

6 10

5 1О!5

0.023

2,2 10

2.! 10+

0 039

6-7 10

7-8 10 о.о»

6 10

5-10"

0.023

4 IO

И 10!5

0,04!

1787161

Продоюкенне тэбл 2

Составитель M.Âëàñîâà

Техред M.Mîðãåíòýë Корректор С.Патрушева

Редактор

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

Заказ 267 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по иэобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5