Способ получения покрытия
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Сущность изобретения: обезжиренную стальную подложку обрабатывают 0,75- 1,25%-ным раствором моноэфира общей формулы С/5Нз04Р i(R Ci-C8)/ при 78-82° С в течение 9,5-10,5 мин, наносят на нее порошкообразный полиэтилен,который затем оплавляют. 8 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51)5 В 05 D 3/10
И учени лиэти
И из по тельн конве ность д стали к ев, п ф ного.пр
ГОСУ APCTBEHHOE ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОС АТЕНТ СССР) () (46) 0 .02.93. Бюл. %5 (71) Л нинградский технологический институт и . Ленсовета (72) О.И.Кропачева, Н,Ç,Евтюков и
А.Д. Я:ко влев . (56) Яковлев А.Д. Химия и технология лакокрасочн покрытий; Л.: Химия, 1989, с.300 303.
В ноградова Л.М. и др. Улучшение адгезии полиолефинов к металлам. — ВМС, 1969, т.11, серия Б, N. 2, с.126 — 129. обретение относится к области полполимерных покрытий на основе rioена на стали. вестен способ получения покрытий иэтилена на стали путем предвариго нанесения на стальную подложку сионного фосфатного слоя. Поверхтали об абатывают во ными а твр д рс о рами фосфорнокислых солей. Обычное фосфа тирование проводят при температуре
95-99 С, продолжительность процесса 5060 ми, При ускоренном фосфатировании введение в раствор окислителей или оксидов металлов сокращает продолжительность процесса до 2-10 мин. При этом . эффекr повышения водостойкости покрытия остигается за счет формирования на елеэо- или/и цинкфосфатных слопятствующих развитию коррозионоцесса под покрытием при действии
| воды, Нддостатком способа является низкая начальная адгезионная прочность покрытия
I на фосфатированной стали. Кроме того, пористосгь фосфатных слоев требует дополнительного повышения их защитных свойств Ы,» 1792748 А1 (57) Сущность изобретения: обезжиренную стальную подложку обрабатывают 0,751,25%-ным раствором моноэфира общей формулы C4Ha04R I(R=C1 — Св)! при 78 — 82 С в течение 9,5-10,5 мин, наносят на нее порошкообразный полиэтилен, который затем оплавляют. 8 табл. путем формирования тонкой полимерной пленки, что достигается промывкой фосфа- тировайной поверхности раствором"модификатора или BMC.
Известен способ получения покрытий из полиэтилена на стали с высокой стабильной адгезионной прочностью путем обработки стали хроматирующей композицией, содержащей $!Ог.
Наиболее близким к предлагаемому по О технической сущности и достигаемому эффекту является Способ получения покрытий из полиэтилена путем предварительного д обез>киривания поае рхности металла, обработки ее жирными кислотами в uix 1%-ном растворе в уайт-спирите при 60 С, термообработки подложки при 200 С с последующим удалением физиосорбированной части кислоты экстракцйей бензолом и прессовайием полиэтиленовой пленки при 155 С.
Сформированные по этому способу покрытия имеют высокую адгезионную прочность (100 кг/см ), однако после 10 сут экспозиг ции в воде она снижается примерно Hà 50%, Недостатками данного способа являются его нетехнологичность и необходимость
1792748 использования органических растворителей.
Целью изобретения является повышение адгезионной прочности и водостойкости покрытия, 5
Поставленная цель достигается тем, что в способе получения покрытия путем обез- . жиривания стальной подложки, обработки ее раствором модификатора, нанесения порошкообразного полиэтилена и его оплавления, в качестве модификатора используют 0,75 — 1,25 -ный водный раствор моноалкилового эфира малеиновой кислоты и первичных жирных спиртов общей формулы . 15
О О
C-СН=СН-СФ но где R — алифатический радикал с С1 — Cs, и обработку ведут при 78 — 82 С.
Указанные эфиры при обычных условиях бесцветные маслообразные жидкости, . моно-н-алкилмалеинат — кристаллический продукт. Они растворимы в большинстве растворителей, в том числе в воде, Находят применение в органическом синтезе.
Длина углеводородного радикала в молекуле эфира (C1-Св) определяет его раствориMocTb в воде и вследствие этого степень 30 насыщения образующегося адсорбционного слоя на поверхности металла. С ростом длины углеводородного радикала повышается вероятность образования ненасыщенного монослоя. Моноалкилмалеинаты с 35 небольшим по размерам углеводородным радикалом (С1-C4) адсорбируются полислойно на поверхности металла, что способствует повышению начальной адгезионной прочности и водостойкости покрытия. 40
Обработка стальной поверхности в водном растворе моноэфира при 78-82 С позволяет ускорить процесс солеобразования и сократить время необходимого контакта подложки с раствором модификатора при "5 окунании до 1 мин. При последующей промывке водой на подложке остается только хемосорбированная часть моноэфира. Таким образом; исключается операция экстрагирования органическим растворителем для 50 удаления избытка модификатора по способу, принятому за прототип.
Проведение процесса при указанных условиях позволяет получить покрытия с вы- . сокой прочностью начальной адгезионной 55 связи и водостойкостью, несмотря на практически 507;-ное ее снижение через 10 сут экспозиции в воде. Защитное действие моноалкилмалеинатов обусловлено образование полимерных солей непосредственно на подложке в результате взаимодействия с металлом карбоксильной группы моноэфира. Расплав полиэтилена при формировании покрытия взаимодействует с полимерной пленкой модификатора за счет взаимодиффузии сегментов углеводородных цепей.
Пример 1. Образцы стали 08 кп (Ст.
3, Ст.10) обрабатывают по предлагаемой технологии: обезжирйвание в водном растворе щелочной смеси состава (ИазР04, NaOH, йагСОз) при Т = 70 — 90 С, г = 1 мин; промывка холодной проточной водой (z =
= 0,3 — 0,5 мин); обработка в (0,75 — 1,25)7;-ном водном растворе монометилмалеината при Т = 78—
82 С, т=1 мин; промывка водой (Т = 50 — 60 С, т= 0,30,5 мин); сушка горячим воздухом (Т = 50-60 С, г= 1-2 мин).
В качестве пленкообразователя используют порошковый полиэтилен низкой плотности, Покрытие формируют при 200 С в течение 10 мин, Эффективность модификации оценивают по начальной адгезионной прочности и водостойкости покрытий после выдержки в дистиллированной воде при (20+5) С. Адгезионную прочность определяют отслаиванием покрытия под углом
180 со скоростью (50 «5) мм/мин.
Параллельно готовят контрольные образцы, отличающиеся тем, что из предлагаемой технологии исключается обработка подложки моноалкилмалеинатом, а также образцы по прототипу по следующей технологии..
Образцы стали 08 кп обезжиривают уайт-спиритом, затем погружают в 1/-ный раствор стеариновой кислоты в уайт-спирите при 60 С 1 мин. Выдерживают при 200
С в течение 20 мин и проводят экстракцию бензолом при 70 С в течение 1 ч для удаления физиосорбированной части стеариновой кислоты. Затем на модифицированную подложку наносят порошковый полиэтилен низкой плотности и оплавляют в режиме Т =
=200 С, г = 10 мин.
Результаты сравнительных испытаний для предложенного и известного способов представлены в табл.1.
Пример 2. Стальную подложку обрабатывают, как описано в примере 1.
В качестве модификатора используют моноэтиловый эфир малеиновой кислоты.
Формирование покрытия из порошкового полиэтилена низкой плотности проводят
1792748
10
20
30
40 при 200 С в течение 10 мин. Свойства полученных покрытий приведены в табл.2.
Пример 3. Обработку стальной поверхности осуществляют, как описано в примере 1. В качестве модификатора используют моно -н-бутиловый эфир малеиновой кислоI ты. Покрытие из полиэтилена наносят и оцеt нива т адгезионные свойства покрытий по техн логии, описанной в примере 1. войства покрытий приведены в табл.3, р и м е р 4. Обработку образцов стали осуществляют, как описано в примере 1. В качестве модификатора используют моно-нгексйловый эфир малеиновой кислоты, Нанесение покрытия из полиэтилена и оценку его вдгезионных свойств проводят, как в примере 1, войства полученных покрытий йриведень в табл,4, h р и м е р 5, Обработку стали проводят, как с писано в примере 1, В качестве модификатора используют моно-н-октиловый эфир малеиновой кислоты. Нанесение покрыт яя из пояизтияена и оианку адгезионных свойств проводят; как показано в при ере.1, войства полученных покрытий приведень в табл.5. р и м е р 6. Обработку стальных образцов проводят, как описано в примере 1. В качестве раствора модификатора используют 1,0%-ный раствор моно-н-децилового эфира малеиновой кислоты (R = С о), а также
0,5 и 1,5%-ные растворы глоно-и-бутилового эфира малеиновой кислоты. Покрытие из полиэтилена наносят и определяют адгезионные показатели как описано в примере 1.
Параллельно готовят контрольные образц ы, отличающиеся тем, что из предлагаемой технологии исключается обработка подл ожки моноалкилмалеинатом, а также образцы по прототипу по следующей технологи, !.
Формула изобретения
Способ получения покрытия путем обезжиривания стальной подложки, обработки ее раствором модификатора, нанесения,порошкообразного полиэтилена и его оплавления, отличающийся тем, что. с це ь1о повышения адгезионной прочности и водостойкости покрытия, в качестве модификатора используют 0,75-1,25% ный водный раствор моноалкилового эфира
Образцы стали 08КП обезжиривают уайт-спиритам, затем погружают в 1,0%ный раствор стеариновой кислоты в уайтспирите при 60 С на 1 мин. Выдерживают при 200 С в течение 20 мин и проводят экстракцию бензолом при 70 С в течение 1 ч для удаления физиосорбированной части стеариновой кислоты. Затем на модифицированную подложку наносят порошковый полиэтилен и оплавляют в режиме Т = 200
С, 7: =10 мин.
Свойства полученных покрытий приведены в.ктабл.6.
Пример 7, Обработку стальных образцов проводят по предлагаемой технологии.
В качестве модификатора используют монобутиловый эфир малеиновой кислоты в виде
1%-ного водного раствора. В качестве материала покрытия используют полиэтилен высокой плотности. Покрытие формируют при
200 С в течение 10 мин. Адгезионную прочность полученных покрытий определяют, как описано в примере 1.
Параллельно получают покрытия с использованием в качестве пленкообразователя полиэтилена высокой плотности на контрольных образцах, отличающихся тем, что из предлагаемой технологии исключается обработка раствором модификатора, и образцы по прототипу по технологии, приведенной в примере 1, Покрытия оплавляют в режиме Т = 200 С, г = 10 мин. Свойства полученных покрытий приведены в табл.7, Пример 8. Обработку стальных образцов проводят, как описано в примере 1. В качестве раствора модификатора используют 1,0%-ный раствор монобутилмалеината, варьируя время погружения образцов в раствор модификатора. Покрытие из полиэтилена низкой плотности формируют и определяют адгезионные показатели, как описано в примере 1.
Свойства полученных покрытий приведены в табл,8. малеиновой кислоты и первичного жирного спирта общей формулы о о
C- CH- -СК-С
HO ОК где Р— алифатический радикал с С вЂ” Сд, и обработку ведут при 78-82 С в течение
9,5-10,5 мин. мчи ации 10 сут
500 ача
18
78
82
78
82
78
1792748 иая прочна после в
1000
Табпица1
Таблица 2
Таблица 3
Таблица 4
1792748
Таблица 5
Таблица 6
Таблица 7
Таблица 8