Способ получения модифицированного наполнителя

Способ получения модифицированного наполнителя

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Исп6льзование: для полимеров с иммобилизованными на поверхности винильными группами; Сущность изобретения: проводят адсорбционную модификацию наполнителя .0, 5-1-,0%-н;ым раствором сополимера стирола с малеинрвым ангидридом (1:1 в молях) с мол.м; 5000-1 ОрбО с последующей обработкой раствором этилендиамйна или гексаметмлендиамйна и акриловой или метакрияовой кислотами или мэлеиновым ангидридом при молярном соотношений звеньев малеинового ангидрида в сополимере, диамина и винильно- :го срединенйя 1:1:1 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИ4ЕСКИХ

РЕСПУБЛИК ((9) (51)5 С 09 С 3/10

АРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

МСТВО СССР

АТЕНТ СССР) ГО Д

BE О (ГО П

92255/26 .04,89 .02.93, Бюл. М 5 тделение физико-химии и технологии их ископаемых Института фйзической ° им. Л.В.Писаржевского .В.Кучер, С.С.Мин ько, И.А.Лузинов, . умейецкая, Р.И.Мусий, И;Ю;Голият и фийчук явка Японии 60-133055, 8 L 101/00, С 08 К 3/00, 1985.. (21) 6 .(22) 14 (46) 7 (71) О гор .хим и (72) Р

M.À.Г

Г.B. a (56) а кл. 0 зобретение относится к области хи- к действию вытеснителей, обладающих больысокомолекулярных соединений, в час- шим средством к поверхности наполнителя, и к получению модифицированных чемЭпоксидныйолигомер.Наличиевструктунителей для полимеров с иммобилизо- ре модификатора только гидроксильных и ми на поверхности вийильными груп- сложноэфирнь1х групп ограничивает круг наполнигелей, с .поверхностью которых олигоаиболее близким техническим решени- мер образует достаточно прочные физические бранным в качестве прототипа; являет- связи. В третьих, молекулярная масса эпоксидособ получения модифицированного : ного олигомера недостаточна для зффективнителя путем последовательной обра-:: ной стабилизации дисперсий наполнителя. его поверхности эпоксидной смолой и .: Целью изобретения является повышериловой кислотой (заявка Японии м ниеэффективностимодификации(количест3055, кл. С 08 L 101/00, 1985). Извест- ва иммобилизованных винильных групп), пособ обладает рядом недостатков. повышение-устойчивостй адсорбционного рвых, зпоксидный олигоиер типа бис- слоя модификатора, улучшение дисйергируа АсодержитдЪеконцевыеэпокСидные . емости наполнителя в органических среда)( (, приходящиеся йа одну макромолеку- и стабильности его дисперсий. этому, чем выше молекулярная масса . Пример 1. Навеску наполнителя — 20 ера, тем меньше количество прйвитых . r диоксида титана вносят в 80 мл 0,5 -ного ьных групп, чем ниже молекулярная . раствора стиромаля с мол.м. 5000 (состав тем слабее взаимодействие олигомера - сополимера в молях 1:1) в ацетоне. Полученрхностью наполнителя, Во-вторых, об- ную сусг(ензию перемешивают в течение 0,5 щийся слой модификатора неустОйчив ч с помощью рамной мешалки (500 об/мин), \ сии тнос напо ванн лами

1 (Л ! ч

К ВТОРСКОМУ СВИДЕ ГЕЛЬСТВУ

ЕМ;В I ся с напо ботк . мета

6Q-1 3 ный

; Во-и фено груп ь лу, и олиго вини масс . - с пов разук

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО НАПОЛНИТЕЛЯ (57) Использование: для полимеров с иммобилизованнымй на поверхности винильными группами, Сущность изобретения: проводят адсорбционную модификацию наполнителя

0,5=1,0; -ным раствором сополимера стирола с малеиновым ангидридом (1:1 в молях) с мол.м 5000-10000 с последующей обработкой раствором этилендиамина или гексаме- тилендиамина и акриловой или метакриловой кислотами или малеиновым ангидридом при молярном соотношении звеньев малеинового ангидрида в сополимере, диамина и винильно. го соединения 1 1 1. 2 табл.

1792952

Модифицированный наполнитель выделя- изменению концентрации меченого сополиют центрифугированием. Получейный оса- мера в растворе, измеренному фотоколоридок промывают ацетоном, вйделяют и метрическим методом,,вносят в 80 мл 0,0225 М раствора этилендиамина (соотношение звеньев малеинового 5 Характеристики полученного модифи-. ангидрида и этилендиамина 1:1), выдержи - цированного наполнителя приведены в вают суспензию при перемешивании 0,5 ч и, табл,1. выделяют наполнитель центрифугйровани- . Пример 2, Выполняют аналогично ем, Полученный осадок, который высушивэ- примеру 1, только для модификации испольют при 60ОС, вносят e 80 мл ацетонового "0 зуют1,0%-ный раствор стиромаля.. раствора акриловой кислоты 0,0225 моль/л:: -: - Характеристики наполнителя приведе..К с (молярное, eoîòíîøåíInå этилендйамин — ак- " ны в табл.1. риловая кислота 1:1), выдерживают суспен-: . П .р и м е р 3. Выполняют аналогично зию при перемешивании 0,5 ч и выделяют примеру 1; толькодля модификацйи испольнаполнитель центрифугированием, Пол- ."5 зуют стиромаль с мол,м, 10000, ученный осадбк сушат при 60 С.:. .:: Харастеристики наполнителя приведеКоличество модификатора определяют ны в табл.1. гравйметрически, выжигая полимер в му- Пример 4. Выполняют аналогично фельной печи при 650 С, Количество иммо- примеру 1, только для модификации исбилизованных винильньх групп определяют 20 пользуют 1,0 -ный раствор стиромаля с методом osîíîëèçà с помощью анализатора мол:м, 10000. двойных связей АДС-4M, -.:- ":: - : Характеристики наполнителя приведеДиспертируемость наполнителя оцени- ны в табл.1, - вают по среднему диайетру час1 иц диспер- Использование раСтвора стиромаля для сиинаполнителя после5мийперемешивания 25 модификации с концентрацией менее 0,5 .

"его 0,005%-ной Суспензия прапеллерной приводит к сйижению количества иммобимешалкой, .измеренному фотоэлектросеДи-: лизованных винильных групп. Использоваментационным методом; :-..: ..::::" " ние раствора стиромэля с концентрацией

Устойчивость дисйерсий оценйвают по выше 1,0 нецелесообразно, так как дальскорости выделения осадка,,::.::, 30 нейшее пбвышение концентрации практиче-:

Устойчивость адсорбционного слоя мо- . ски не изменяет свойств модифицированного дификэтора ойределяют путем измерения наполнителя. количества вытесненного с поверхности на- Применение растворителей для модифиполнителя модификатора меченным хромо-:кацйи ограничено растворимостью стиромэфорной меткой сополимером стирала и 35 ля и диаминов — полярные органические малейнового ангйдрида (1:1). Для этого на- растворители: ацетон, спирты, 1,4-диоксан, - веску модифицированного наполнителя 1 r диметилформамид. помещают в 5 мл 0,5 -ного раствора Мече- ",: В табл.2 приведены прймеры модифиного стиромаля в ацетоне и перемешийают: кации ряда напалнителей с использованием в течение 2 ч, Количество вытЕсненного с 40 рэзличнйх растворителей, ненасыщенных поверхностй сополиМерэ рассчитывают по -, кислот и диаминов, .

Формула изобретения

Способ получения модифицированного наполнителя с иммобилизованными нэ по верхности винильнйми rpynnaMin пугем адсорбционной модификации поверхности найолнителя реакционноспособным олигомером с последующей йммобилизацией:виниль. ных групп за счет реакции адсорбированного олигомерэ с непредельйыми кислотами, о тл и ч а ю щ и й. с я тем, что, с целью повышения: эффективности модификации (количествЭ иммобилизованных винильных групп); повышения устойчивости адсор45 бциойного слоя модйфикаторэ, улучшения диспергируемости наполнителя в органических средах и стабильности его дисперсий, эдсорбционную модификацию наполнителя проводят 0,5-1,0 - íûì раствором сополиме50 ра стирола с мэлеиновым ангидридом в молярном соотношении 1 1 с мол,м. 5000 — 10000 с последующей обработкой раствором этилендиэмина или гексаметилендиамина и экриловой или метакриловой кислотами или

55 малеиновым ангидридом при малярном соотношении звеньев малеинового ангидрида в сополиМере, диаминэ и винильного соединения 1:1:1.

1792952

Таблица 1

Характеристики модифицированного наполнителя

Свойства наполнителя

Условия мо и ика ии

4ер

1 средний размер частиц в ацетоне, мкм концентрация стиромаля молекулярная масса стиромаля содержание двойных связей, rосноваlг х 10 скорость осаждения, MM/мин

15,5

16,5

16,5

17,5

1,6

1,7

1,7

1,8

<1

<1 <1

<1

10000

1,8

1,8

1,5

1,5

0,03

0,03

0.01

0.01

0,5

1,0

0,5

1,0

1,2

Модифицировано по . прототипу

3,0

0,1

0,3

Таблица 2

Характеристики модифицированных наполнителей (модифицировано 1 $-ным раствором стиромаля с мол. м. 100001

Свойства наполнителя

Условия но н ика ни

Дивчин

Наполнитель

Средний размер частиц, мкм

Кояичвство вытесненнрто с поверхности модификатора. к исхо н

Содержание винильных групп, т.основа/r х 10

Иммобилизуемое соединение

Количество модификатора. $ к массе наполнителя

Растворнтель для моди фикзции

По прототипу .

Ацетон

Изопропанол

1,4-диоксан

По прототипу

Ацетон

Кварцевый порошок

То же

МАК

MA

АК

ЭДА

ЭДА

ЭДА,l CaaCOz

ГзАДА

ГМДА

ГМДА

MAK

МА

АК д

1,4-диоксан

По прототипу

Ацетон

По прототипу

Диметилформзмид

По прототипу

Изоп панол

Аэросил А-175

3

1Д

7107

MAK

А110з

MAK

Примечание. АК-акриловал кислота: МАК-метзкрилоеая кислотз: МА-малеиновькз анпоахцс ЭДА -этилендиамин

ГМДА-тексаметилендизмин.. Составитель С.Минько . Техред М;Моргентал

Корректор H,Ñëîáîäÿíèê актор

Подписное ственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.. 4/5 ственно- издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 количество модификатора, =,ь к массе наполнителя

0.1

0,45

0.50

0.44

0.81

1.2

1.2

1.2

2.0

6.0

0.3

1.а

0.2

1.0

0.25

5,6

5.6

6,1

0.62

l2.0

8.6 ! l.9

5.0

3,0

17.8

2.0

10.5

70 с!

< 1

<1

<1

<

<1

<1

12

12

l0

2.5

2.0 кол ичество вытесненного с поверхности модификатора, отисХ0 НОГО