Гербицидная композиция

Гербицидная композиция

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11 } (si)s А 01 и 37/14, 35/10

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

1C-CH -ОР, С ОО Ояс (21) 3997351/05 (22) 11 12.85 (46) 07.02.93. 6 юл. М 5 (31) 59-262165, 60-31604, 60-124365, 60154285 (32) 12.12.84, 12.02.85, t0,06,85, 15,07.85 .(33) JP (71) Асахи Касеи Когио Кабусики Кайся (JP) (72) Есихару Хаяси и Теруюки Мисуми (JP) (56) Патент США N 4344789, кл, А 01 N

37/42, 1982. (54) ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (57) Изобретение относится к химическим средствам для борьбы с сорной растительностью в посевах культурных растений и заключается в уничтожении сорняков в поИзобретение относится к химическим средствам борьбы с сорной и нежелательной растительностью.

Целью изобретения является повышение избирательности действия гербицидной композиции, содержащий в качестве активного ингредиента производное дифенилового эфира.

Ниже представлены активные вещества, способ их получения, формы гербицидной композиции и примеры, иллюстрирующие ее эффективность.

Пример 1. Получение син- и анти.изомеров 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитро- а -метоксиацетофеноноксима (соединения 1 и 2). К раствору 3,9 г 5-(2-хлор4-трифторметилфенокси)-2-нитро- а -метоксиацетофенона в смеси 20 мл безводного этанола и 2О мл сухого бензола добавляют

1,4 г безводного ацетата натрия и 1,2 r хлорсевах культурных растений с помощью гербицидной композиции, состоящей из мас.%: производного дифенилового эфира общей формулы где R — метил, 1-метокси- или 1-этоксикарt бонилэтил; У вЂ” кислород или группа N =

-ОЯ, R — водород, С1-Сз-алкил или карбо2, 2 нилсодержащий радикал 5 — 30; поверхностно-активного вещества 10 — 50; растворителя

40 — 85. 3 табл. гидрата гидроксиламина. Реакционную смесь выдерживают при температуре кипения с обратным холодильником в течение 8 ч, охлаждают, прибавляют воду и диэтиловый эфир, отделяют органический слой, промывают его водой, сушат над сульфатом натрия, удаляют растворители при уменьшенном давлении и получают смесь син- антиизомеров целевого продукта, которую разделяют на хроматографической колонке с силикагелем. В результате получают 1,8 г светло-коричневого кристаллического син-изомера с температурой плавления 123 — 125 С и 1,4 г светло-желтого вязкого маслообраэного вещества — антиизомера с у5 1.5278.

В условияхпримера получают идругие активные вещества, перечень которых представлен в табл.1 и 2, Препаративные формы гербицидной композиции

1793876

20

Препарат А

Активный ингредиент 10

Поверхностно-активное вещество:

Полиоксиэтиленолеиновый простой эфир 30

Полиоксиэтиленалкилфениловый простой эфир 7

Продукт присоединения касторовое масло-зтиленоксид 3

Растворитель

Ксилол 40

Циклогексанон 10

Препарат В

Активный ингредиент 10

Поверхностно-активное вещество:

Полиоксиэтиленалкилфениловый простой эфир 27

Продукт присоединения касторовое масло-этиленоксид 3

Растворитель

Ксилол 54

N-Метил-2-пирролидон 6

Препарат С

Активный ингредиент 10

Поверхностно-активное вещество:

Полиоксиэтиленалкиламиновый простой эфир

Полиоксизтиленалкилфениловый простой эфир 7

Продукт присоединения касторовое масло-этиленоксид 3

Растворитель;

Ксилол 25Метилэтилкетон 25

Препарат

Активный ингредиент 10

Поверхностно-активное вещество:

Машинное масло 40

Полиоксиэтиленалкилфениловый простой эфир 7

Продукт присоединения касторовое масло-этиленоксид 3

Растворитель:

Ксилол . 36

Циклогексанон 4

Препарат Е

Активный ингредиент 20

Поверхностно-активное вещество.

Полиоксиэтилендиалкилфениловый простой эфир

Растворитель;

Ксилол 30

Циклогексанон 30

Препарат F

-Активный ингредиент 30

Поверхностно-активное вещество:

Полиоксиэтилен (стирилфениловый простой эфир)

Поли (стирилфениловый простой эфир) 10

56

Алкилаллилсульфонат 6

Ксилол 4

Растворитель:

Метилэтилкетон 25

5 Ксилол 25

Препарат С

Активный ингредиент 10

Поверхностно-активное вещество:

Натриевая соль алкил10 бетаина 10

Полиоксиэтиленалкилфениловый простой эфир 7

Продукт присоединения касторовое масло-этиленоксид 3

Растворитель; ароматический углеводород циклогексанон

Препарат Н

Активный ингредиент 5

20 Поверхностно-активное вещество;

Полиоксиэтилен (стирилфениловый простой эфир)

Поли (стирилфениловый простой эфир) 5

Алкилаллилсульфонат 3

Ксилол 2

Растворитель: н-Бутанол 45

Ксилол 40

30 . Послевсходовое применение гербицидНОЙ композиции, Вспаханное поле разделяют на секции площадью 1 кв.м. каждая и высевают. в почву семена опытных растений, После достижения растениями определенной стадии развития их обрабатывают препаративными формами гербицидной композиции. Оценку гербицидного воздействия осуществляют через 14 дней после обработки; Степень фитотоксич40 ности в отношении культурных растений определяют через 30 дней после обработки, Шкала оценки:

5 — полная гибель растений

4 — 80% подавление растений

45 3 — 60% подавление растений

2 — 40% подавление. растений .

1 — 20% подавление растений

0 — отсутствие повреждений

Для сравнения использовали извест50 ный гербицид-аналог. си, Q C=N0CH С00СН

СР,Щ-О-",05-ЙО, (А1

Результаты опытов представлены втабл.3.

Представленные данные свидетельствуют о высокой гербицидной активности композиции, сочетающейся с хорошей избирательностью действия.

1793876

Формула изобретения

Гербицидная композиция, содержащая активный ингредиент производное дифенилового эфира, поверхностно-активное вещество и растворитель, отличающаяся тем, что, с целью повышения избирательности действия. в качестве активного ингредиента она содержит производное дифенилового эфира общей формулы

ll

С-СН -Oq

3 где Y — кислород или группа = N-OR;

2, а) при Y — = N — OR, R — метил, 1-меток2 1 сикарбонилэтил или 1-этоксикарбонилэтил;

R — водород, С1 — Сз-алкил или CHR COR, 2 5 6 где  — водород или метил; R8 BR7 или

5 — NR R, где  — кислород или сера; при В—

8 9 кислород, R — водород, катион натрия или

7 катион метиламмония, С1 — Сз-алкил, аллил, 2-метил-2-пропенил, пропаргил, 2-хлорэтил, 2-метоксиэтил, З-метоксипропил-2, метоксикарбонилметил, этоксикарбонилметил, 1-метоксикарбонилэтил, 1-этоксикарбонилэтил, фенил или 4-метоксифенил, при R

1-метоксикарбонилэтил или 1-зтоксикарбонилзтил, R — водород, и ри  — сера, R г 7 метил, атил, аллил, метоксикарбонилметил;

R — водород или метил; R — водород, метил, В, 9 метокси. C(CH3)2C = СН; б) при Y — кислород, R — метил или

1 — CHR C(0)AR, где R — водород или метил.

3 4 3

А — кислород или сера; при А — кислород, R — водород, С1-С4-алкил, 2-хлорэтил, 24 метоксиэтил, 3-метоксип ро пил-2, метоксикарбонилметил, этоксикарбонилметил, 1-метоксикарбонилэтил, аллил, пропаргил, при А — сера, R — аллил или метоксикарбо4 нилметил, в качестве поверхностно-активного вещества — вещество, выбранное из группы: полиоксиэтиленолеиловый простой эфир, полиоксиэтиленалкилфениловый простойзфир, полиоксиэтилендиалкилфениловый простой эфир, полиоксиэтиленстирилфениловый простой эфир, полистирилфениловый простой эфир, полиоксиэтиленалкиламиновый простой эфир, продукт присоединения касторового масла и этиленоксида, алкилаллилсульфонат, машинное масло. ксилол, натрийалкилбетаиновая соль, или их комбинация, в качестве растворителя — вещество, выбранное из группы: ксилол, циклогексанон, й-метилпирролидон, метилэтилкетон, ароматические углеводороды, н-бутанол, или их комбинации, при следующем соотношении ингредиентов, мас. :

Активный ингредиент 5 — 30

Поверхностно-активное вещество 10-50

Растворитель 40-85

Приоритет по признакам:

12,12.84 при Y — = NOR; R — метил; К вЂ” водород, С1 Сз-алкил, CHR COBR; R водород:  — кислород;, R7-водород, на-.

1 трий, метиламмоний, С1-Сз-алкил, аллил,, при R — метил, R — C1-Сз-алкил, при У—

5 7 кислород, R — метил.

12.02,85 при Y — кислород, R

CHR COAR; при R — водород, А — кислород, 3 а, з

R — водород или C1 — С4-алкил, при R — ме4 з тил, А — кислород, а R — C1 — С4-алкил, 4

10.06.85 при Y — = NOR, R — метил; R

25 — CHR COBR:  — кислород, при R — водород, R — 2-метил-2-пропенилпропаргил, 2-хло7 рэтил, 2-метоксиэтил, З-метоксипропил-2, метоксика рбонилметил, этоксикарбонилметил, 1-метоксикарбонилэтил, 1-этоксикар30 бонилэтил, фенил, 4-метоксифенил, при R — водород, а  — сера, R — С1-Сз-алкил, 7 аллил. метоксикарбонилметил, при R

СНК CONR Я . R5 — водород; R8 — водород, 9 метил; R — водород, метил. метокси, 35 С(СНз) С = СН, при R — метил, а  — кисло5 род, R — аллил,2-метил-2-пропенил, пропаргил, 2-метоксиэтил, метоксикарбонилметил, этоксикарбонилметил, 1-метоксикарбонилзтил, 1-этоксикарбонилэтил, при  — сера, 4p R — C1 — Сз-алкил, метоксикарбонилметил;

7 при R — CHR CONR R R — метил; R водород, метил; R — водород, метил, меток9 си, 15,07.85 при Y — кислород, R — CHR COAR;

45 R — водород; А — кислород: R — дллил, про3 4 паргил, этоксикарбонилметил, 1-метоксикарбонилэтил, при R — метил, А — кислород, з

R — 2-хлорэтил, 2-метоксиэтил, 3-метоксип4 ропил-2, аллил, пропаргил, метоксикарбо50 нилметил, 1-метоксикарбонилэтил; при А—

4 сера, R — аллил, метоксикарбонилметил, 1793876

NOR

II

c-cH ()g

С,о о о но

T.пл., С или а

Соединение

Метил

Метил

Метил

Метил

Метил

Метил

Иетил

Метил

Этил

7 е

Масло

2р f, 5200

2р 1,5135

58-59

48,5-49,5

13

14

16

79-80

Др 1,5539

1, 5570

Метил

Иетил

Метил

Метил

Иетил

2р 1, 5177

Иетил 2 l, 5176

Дь 1,5179

Метил

Метил

2ь 1,5259

Чр 1 5272

27

Метил

Иетил

l,5294

2 1,5221

2ь Tâ,5222

Метил

Метил

Метил

2ь 1,5191

Метил

2, 1,5155

Метил

Яь 1,5106.

34

Метил

70-72

Метил

Метил

61,5-62,5

2 Метил

9 Иетил

10 Метил

Метил

Иетил

Метил

Метил

Метил

Метил

17 Метил

20 Иетил

Водород (син-изомер)

Водород (анти-изонер) н-Пропил

Изо-пропил

Кврбоксиметил

СНz СОО11а

Иетоксикарбонилметил

Этоксикарбонилметил и-Пропилоксикарбонилметил сн соонн сн

1"Иетоксикарбонилэтил

1-Этоксикарбонилэтил

Аллилоксикарбонипметил

2-Метил- 2-пропенилоксикарбонилметил

Пропаргилоксикарбонил- метил

Феноксикарбонилметил

4-Иетоксифеноксикарбонилметил

2-Хлорэтоксикарбонилметил

2-Иетоксиэтоксикарбонипметил

3-Иетоксипропил-2-оксикарбонилметил

Метоксикарбонилнетоксикарбонилметил

Этоксикарбонилметоксикарбонилметил

1-Метоксикарбонилэтоксикарбонилметил

1"Этоксикарбонилэтокси" карбонилметил

1-Аллилоксикврбонилэтил

1-(2-Метил-2-пропенил-... оксикарбцнил)этил

1-(Пропаргилоксикарбонил)этил

1-(2-Иетоксиэтоксикарбонил)этил

1-(Метоксикарбонилметоксикарбонил)этил

1- (Этоксикарбонилнетоксикарбонил)атил

1-(1-Иетоксикарбонилэтилоксикарбомил)этил"

1-(1-Этоксикарбонилзтилоксикарбонил)этил

Метилтиокарбонилнетил

Этилтиокарбонилметил

123".125 др 1 5278

81-82

2р 1,5255

2р 1, 5279

1, 5279

100-102

95-105 с разложен.

55-57

20 1,5276

2р 1,5219

2а I, 532-1

2ь 1,5218

1,5178

2, 1,5220

1793876

Продолщение табл.!

Т.пл., С или д

Соединение

Аллилтиокарбомилме тип

37

Метил

Иетил

52-55

1, 5478

Метоксикарбонилметилтнокарбонилметил

7р 1, 5395

1-(Иетилтиокарбонил)-. атил

Иетил р 1> 5395

1"(Иетоксикарбонилметилтиокарбонил)атил

Иетил

Смолообраэ ное вещество

Смолообраэное вещество

Смолообраэное вещество

41

Метил

Аминокарбонилметил

Метиламинокарбонилметил

Иетил

1,1,-диметилпропаргиламинокарбонилнетил

Метил

Диметиламинокарбонилметил

Иетил

85-88

N-Метил-N-метоксиаминокарбонилметил

1-(Аминокарбонил)атил

1-(Иетипаминокарбонил) атил

Метил

46

Смола" Смола"

Метил

Метил

48 к

Смола

Я 1,5378

1-(N-метил-N-метоксиаминокарбонил)этил

Метил

1-(Метоксикар- Водород бонил)-этил

7р 1,5388

Водород

5В

1- (Этоксикарбонил) этил

*Данные ЯМР-спектрального анализа, Соединение 12 2,39 (S, 3H), 3,08 и 3,30 (S, 3H), 4,22 и 4,53 (S, 2Н), 4,33 (S, 2Н), 6,78 7,06 (m, 6Н), 9,00 (д S, ЗН).

Соединение 41 3,14 и 3,29(S, 3H),4,20 и 4,52 ($, 2Н), 4,38(S, 2Н), 5,97 (д, 2H), 6,70 8,05 (m. 6Н).

Соединение 43 1,63 (S, 6H). 3,19 и 3,32 (S, ЗН), 4,22 и 4,50 (S, 2Н), 4,35 и 4,42 ($, 2Н), 6,22 (д, 1Н), 6,80 8,15 (m, 6Н).

Соединение 44 2,83 и 2,90(S, 6Н), 3,16 и 3,28(S, ЗН), 4,22 и 4,75(S, 2H), 4,48 и 4,58($,2Н), 6,76 8,09 (1т1, 6H).

Соединение 46 1,32 и 1,52 (d, ЗН), 3,17 и 3,30 (S, ЗН), 4,23 и 4,44 (S, 2Н), 3,30 3,72 (m, 1Н), 5,88 (д, 2Н), 6,78 8,13 (m, 6H).

Соединение 47 1,32 и 1,51 (d, ЗН), 2,78 и 2,82 (d, 3H), 3,22 и 3,33 (S, ЗН), 4,23 и 4,48 (S, 2Н), 4,42 4,85 (m, 1H), 5,97 (д, 1Н), 6,83 8,20 (m, 6Н).

Соединение 48 1,23 и 1,44 (d, ЗН),3,08 и 3,13 (S, ЗН), 3,13 и3,25 (S, 2k). 3,63(S, ЗН),4,20 и 4,48 (S, 2Н), 4,83 5,27 (m, 1Н), 6,78 8,08 (m, 6H).

1793876

12 о

11 1

ci c-сн оа

CFý О ® о

Таблица 2

hL Соединения

Tïë. С или

95-96

35-37 по 1 5465

r о о 1.5105

t р 1,5300

g р 1,5253 др О1,5221 цо 1 5230

Смола*

f р 1,5410

Смола

Смола*

r п 1,5266

1,5231

qo 1 5165

Смола* р 1,5337 г о о 1 5220 п 1,5185 уо 1 5520

Смола

Метил

Карбоксиметил

51

Метоксикарбонил метил

Это ксикарбонилметил

Пропилоксикарбонилметил

l — (метоксикарбонил)этил ! — (этоксикарбонил)этил

1-(пропилоксикарбонил)атил

1-(н-бутоксикарбонил)этил

2-метоксиэтоксикарбонилметил

Аллилоксикарбонил метил

53

54

56

57

58

59

Пропаргилоксикарбонилметил

Этоксикарбонилметоксикарбонилметил

I-(Метоксикарбонил)этилоксикарбонилметил

I-(2-Хлорэтоксикарбонил)этил

1-(2-Метоксиэтоксикарбонил)атил

I — (3-Метоксипропил-2-оксикарбонил)этил

1-(Аллилоксикарбонил)этил

I-(Пропаргилоксикарбонил)атил

1 — (Метоксикарбонилметоксикарбонил)этил

I (1-Метоксикарбонил-этилоксикарбонил)этил

1-(Аллилтиокарбонил)атил

l — (Метоксикарбонилметилтиокарбонил)этил

62

63

64

66

67

68

69

71

72

Таблица 3

*Данные ЯМР-спектрального анализа;

Соединение 61 4,13 (S, 2Н), 4,44($, 2k), 4.53 6,21(m; 5Н), 6,87 8,18 (m, 6Н), Соединение 63 1,25 (t, ЗН), 4,17 (q. 2Н), 4,22 (S, 2Н), 4,50 ($, 2Н). 4,60 (S, 2Н), 6,90- 8,17 (а; 6Н).

Соединение 64 1,42 (d, ЗН), 3,63 (S, ЗН), 4,11 (S, 2Н), 4,43 ($, 2Н), 5,05 (ц, 1 Н), 6,81 8,11 (m, 6Н).

Соединение 68 1,32 (d, ЗН), 4,03 (q. 1Н), 4,41 (d, 2Н), 4,58 (d, 2Н), 5,08 6,22 (m, 3Н), 6,87 8,19 (m, 6Н).

Соединение 73 1,30 (d. 3H), 3,68 (S, ЗН), 3,73 ($, 2Н), 4,04 (q, 1Н), 4,46 ($, 2Н), 6,84 - 8,20 (m, 6Н), 1793876

14

Продолжение таблицы 3

400 .200

100

3

3

3

3.

2

2

2

1

2

1

4

3

2

5

4

3

3

5

4

3

4

4

4

4

5

S

2

2

2

2

2

2

2

2

2

3

3

3

3

3

3

2

3

5

5

5

5

5

5

4

5

3

2

1

1

1

1

1

1

1

1

1

1

2

2

2

2

1

2

5

4 а

3

3

4

4

3

4

2

3

0

0

О

О

О

О

1

О

О

0

О

О

О

0

О

0

0

0

0

О

1

0

0

0

1

1

2

0

0

0

15

1793876

Продолжение таблицы 3

Н

Н

Н

А

Н

f5

17

19

21

200 аоо

200

5

4 а

5

4

5

3

3

3

5

3

5

5

4

4

5

5

5

5

5

5

4

5

5

5

4

2

2 .2

2

1

2

3

3

3

3

3

2

3

3

4

4

4

4

3

2

2

2 3

3

2

2

2

1

2

1

1

1

2

2

1. .1.

2

2

2

3

2

3

3

2 .2

2

3

1

1

О

О

О

0

О

О

О

О

О

1

О.

О

0

О

О

О

0

О

О

О

0

О

О

О

О

О

1

1

О

О

1793876

Продолжение таблицы 3

22

23

25

26

28

29

30

32

34

35

400.

200 400

400 200

200

3

3

4

5

5

4

5

5

4

5

4

3

5

5

5

5

4

4

4

3

3

4

5

5

5

2

1

2

3

3

2

2

3

2

3

3

2

2

3

3

3

1.

1

3

3

1

2

2

2

2

3

1

1

2

3

2

2

2

2

2

2

2

2

2

0

1

1

1

0

О

1

1

1

2

1

2

3

2

0

0

О

О

0

0

О

0

0

0

0

0

0

0

0

0

О

О

0

О

О.

0

0

0

0

0

О

1

0

1793876

Продолжение таблицы 3

36

40

42

46

400 .

200

4

4

4

5 а

4

4

3

3

3

3

3

3

43 а

5

5

4

3

3

3

4

4

5

4

4

4

3

3

3

3

3

2

2

2 .1

22

2

2.

4

3

2

2

2

1

2

1

2

2

1

1

1

2

2

2

2.

1

1

11

2

1.

1

1

2

2

1

2

1

2

1

1

1

О

О

О

О

О

О

1

О

О

О

О

О

О

О

О

О.

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

0

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

1793876

22

Продолжение таблицы 3

48

50

52

53

55

56

57

° Д

4СО

200

3

3

3

3

3

3

3

3

3

3

2

2

3

3

3

3

3

3

4

4

3

5

5

4

5

4

4

0

1

2

1

1

1

1

2

1

1

1

2

1

1

2

2

4

3

3

4

4

3

3

4

3

1

1

2

1

1

1

1

1

1

1

1

1

1

1

2

1

1

1

2

1

1

2

3 е

2

2 .1

2

0

0

0

0

0

0

0

0

0 0

0

0

0

0

0

0

0

0

0

2 ,0

0

2

2

1

0

0

0

1793876

24

Продолжение таблицы 3

60

В

А

67

Н

А

4О0

200 аоо

200 аоо

200 аоо

200

3

3

3

3

2

3

3

3

2

2

4

4

5

4

4

4

3

4

4

4

5

5

4

4

4

4

4

1

1

1

1

2

2

2

1"

1

1

1

1

1

1

1

О

1

1

1

2

2

2

1

2

1

1

0

1

О

1

1

1

О

О

0

О

О

1 .О

1

1

1

О

О

1 1

1

1

1

2 . 2

О

1

1

1 о о

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О.

О

О

О

О

О

О

О .

О

О

О

0 о

О

О

О

О.

О

О

О

О о

О

О

О

О

О

О

О

О

1.

О

О

О

О

О

1793876

Продолжение таблицы 3

О

Сравнительное соединение А

В

А

Сравнительное соединение А

А

Составитель М.Игнатов

Техред M.Moðãåíòàë Корректор М,Демчик

Редактор

Заказ 514 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101

3

3

4

5

4

5

5

5 . 3

5

5

4

5

5

5

5

5

1

1

1

4

5

3

4

5

5

5

5

5

4

5

4

5

1

1

1

5

3

3

5

2

5

3

5

2

4

5

4 .3

5

0

0

0

4

2

3

4

1

4

2

2

3

4

3

4

3