Способ получения производных пятивалентной сурьмы

Способ получения производных пятивалентной сурьмы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Использование: инициаторы полимери- .зации и изомеризации. Сущность изобретения: (бензилокси)-тетрафенилсурьма (СбН5СН20)5Ь-(СбН5)4. БФ C31H2701SB1, выход 89,4%, т,пл. 138-142°С. Бензилокси (2,2-бифенилен)дифенилсурьма, (C6HsCH20) Sb(2,2 -C6H4-C6H4XC6H5)2, БФ С31Н2501 SB1. выход 95,3%, т.пл. 143-145°С. Этокситетрэметилсурьма (С2Н50)5Ь(СНз)1, БФ C6H1701SB1, выход 91, т.кип. 74-76°С/25 мм. Пропокситетраэтилсурьма, (СНзСНг CH20)Sb-(C2H5)4, БФ С11Н2701 5Ы, выход 87,5%, т.кип. 89-92°С/25 мм. Реагент 1: (R1)3Sb(R2)2, где R1 R2 метил, этил, фенил; R фенил, (R2) 2.2 -бифенилен. Реагент 2: параформ. Условие реакции: нагревание при 50°С (R алкил); 15.0°С (R арил).

(:OIO3 CUBf:ÒÃY.11Õ социАлис гине ских

РЕСПУБЛИК

Is I ) s С 07 F 9/00

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К ПАТЕНТУ (21) 49.1 6743/04 (22) 05.03.91 (46) 23.02,93, Бюл, N 7 (71) Благовещенский технологический институт (72) В.В.Шарутин, В.В.Жидков, В.Т,Бычков и О.К. Ш а рутина . (56) J,Amer. Chem.Soc, 1969, v.91, N 25, р.7079-7084. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПЯТИВАЛЕНТНОЙ СУРЬМЫ (57) Использование: инициаторы полимери.зации и изомеризации, Сущность изобретения: (бензилокси)-тетрафенилсурьма

Изобретение относится к синтезу элементоорганических соединений, в частности к получению алкоксипроизводных пятивалентной сурьмы.

Алкоксипроизводные пятивалентной сурьмы используются как инициаторы полимеризации, изомеризации олефинов, находят прйменение в машиностроении, фармакологии и других областях народного хозяйства.

Целью изобретения является интенсификация, процесса получения производных пятивалентной сурьмы общей формулы: (R<) вью )2 осня ) где R = R = низший алкил или R = R фенил, или R оба означают фенил, R оба

1 вместе означают 2.2 -бифенилен, взаимоI действием пентазамещен ного производного сурьмы общей формулы (R )зЯЬ(Я )2. где

R u R указаны выше, с параформом.

Пример ы. 5.0 г пентафенилсурьмы, 0,3 r параформа и 2 мл толуола помещали в

SU„„1796629 А3 (С6НВСН20)ЯЬ-(CGH5)4. БФ C31H2701SB1, выход 89,4%, т,пл. 138-142 С. Бензилокси (2,2-бифенилен)дифенилсурьма, (СвНВСН20)

Sb(2,2-С6Н4-CI H4)(CI Hg)2, БФ С31Н2501

SB1, выход 95,3%, т.пл. 143-145"С. Этокситетраметилсурьма (С2НьО)ЯЬ(СНз)4, БФ

C6H1701SB1, выход 91, т,кип. 74-76"С/25 мм. Пропокситетраэтилсурьма, (СНзСН2

СН20)ЯЬ-(C2Hg)4, БФ С11Н2701 ЗЬ1, выход

87,5%, т,кип. 89-92 С/25 мм. Реагент 1: (R")зяЬ(й2), где R = R2 = метил, этил, фенил;

R = фенил, (R2) = 2,2 -бифенилен, Реагент

1 2

2: параформ, Условие реакции: нагревание при 50 С (R = алкил); 150" С (R = арил). стеклянную колбу объемом 50 мл и нагревали при температуре 105 С 15 мин. По окончании этого времени реакционная смесь становится гомогенной. Реакционную смесь охлаждают, удаляют в вакууме растворитель, остаток перекристаллизовывают из циклогексана, Получают 4,8 r (89,4%) бензилокситетрафенилсурьмы. т, пл. 138-1420С.

Проба смешения с заведомо чистым образцом, полученным из пентафенилсурьмы и бензилового спирта, плавилась без депрессии. Найдено, %: С 68;98; Н 5,00, Sb 22,54.

Сз1Н2тЯЬО. Вычислено, %: С 69,27; Н 5,03;

ЯЬ 22,72.

5,0 г трифенил(2,2 -бифенилен)сурьмы, 0,3 г параформа и 2 мл толуола помещали в стеклянную колбу объемом 50 мл и нагревали 15 мнут при 105 С. По истечении этого времени реакционная смесь становилась гомогенной. Реакционную смесь охлаждали. удаляли в вакууме растворитель, остаток перекристаллизовывают из циклогексана.

1796629

Формула изобретения

Способ получения производных пятивалентной сурьмы общей формулы (R 1)2S b(R2)2(O C H2 R1}, где R = R t — низший алкил, или Й = R2 — фенил, или Ri оба означают фенил, Rz оба вместе означают 2,2 -бифенилен, взаимодействием

I пентазамещенного производного сурьмы общей формулы

Составитель В.Шарутин

Техред M,Mîðãåíòàë Корректор Н.Слободяник

Редактор Т.Куркова

Заказ 630. Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород. ул Гагарин- 101

Получили 5,1 г (95,3 ) бесцветных кристаллов бензилоксидифенил(2,2-бифени1 лен)сурьмы ст.пл. 143-145 С. Найдено, ; С

69,33; Н 4,38; Sh 22,51, C31H$5SbO. Вычислено, : С 69,53; Н 4,67; Sb 22,80.

2,0 r пентаметилсурьмы и 0,3 г параформа выдерживали 15 минут при 50 С в стеклянной колбе объемом 50 мл. Реакционную смесь затем перегоняли в вакууме. При 7476 С/25 мм отгоняли этокситетраметилсурьму — бесцветную маслообразную жидкость, дымящую на воздухе 2,0 г (91 ).

Найдено. %: С 31,52; Н 7;08; Sb 53,11.

CgH

Sb 53,74, 15

2,7 г пентаэтилсурьмы и 0,3 г параформа выдерживали 15 мин при 50 С в стеклянной колбе объемом 50 мл. Реакционную смесь перегоняли в вакууме. При 89-92"С/25 мм отгоняли пропокситетраэтилсурьму — 2,6 г (87,5%) — бесцветную маслообраэную жидкость, дымящую на воздухе. Найдено, . С

44,25; Н 8,86; Sb 40,92. C>IH2>SbO. Вычислено, %: С 44,44; Н 9,09: ЯЬО. Вычислено, %.

С 44.44; Н 9,09; Sb 41,07, Температуру проведения реакций определяли экспериментально. С заметной скоростью реакции между пентаарилсурьмой и параформом протекают лишь при температурах, превышающих 100 С. В отличие от арильных аналогов соответствующие алкильные производные реагируют с параформом с заметной скоростью при 50 С, что видимо связано с их повышенной относительно арильных соединений реакционной способностью. (R g}gSb(Rz)z, где R> и Rz имеют указанные значения, с кислородсодержащим органическим соединением при нагревании, о т л и ч а юшийся. тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве кислородсодержащего органического соединения используют параформ, и процесс ведут при стехиометрическом соотношении компонентов при

105-150 С.