Способ спектральной сенсибилизации бромйодсеребряных фотографических эмульсий

Способ спектральной сенсибилизации бромйодсеребряных фотографических эмульсий

Реферат

 

Изобретение относится к способу панхроматической сенсибилизации мелко- и особомелкозернистых галогенсеребряных фотографических эмульсий с максимумом сенсибилизации 650 - 660 нм. Цель изобретения - повышение общей и дополнительной светочувствительности бромидсеребряных эмульсий для панхроматических фотопленок. Способ заключается в том, что бромиодсеребряную эмульсию с 3 мол.% AgJ со средним размером микрокристаллов галогенида серебра d=0,08 - 0,18 мкм, pH 5,9 - 6,3, pBr=3,1 - 0,1 до сенсибилизирующего красителя 3,3'-ди--сульфопропил-5,5'-диметокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина I и активатора II где K - C₂H₅NH или 1,1'-диэтилхиномонометинцианин вводят сенсибилизатор III и активатор II или сенсибилизатор IV и активатор II в количестве 1 моль активатора на 1 моль сенсибилизатора, при этом сенсибилизаторы I, III, IV, V вводят в количестве 19210^-6 моль/моль AgHal. Для равномерного очувствления эмульсии к видимой области спектра в эмульсию после сенсибилизатора I и активатора II вводят пиридиновую соль 3,3'-ди--сульфопропил-9-метилтиакарбоцианинбетаина (V) и активатор II в молярном соотношении 1:1, а сенсибилизаторы I-V вводят в эмульсию в количестве (128 - 750)10^-6 моль/моль AgHal. 3 табл., 2 ил.

Изобретение относится к способам панхроматической сенсибилизации мелко- и особомелкозернистых галогенсеребряных эмульсий с максимумом сенсибилизации 650 660 нм. Целью изобретения является повышение общей и дополнительной светочувствительности фотопленок, в том числе с равномерным распределением ее в видимой области спектра. Поставленная цель достигается тем, что в способе сенсибилизации бромиодсеребряной эмульсии со средним размером микрокристаллов 0,08 0,18 мкм с использованием 3,3'-ди--сульфопропил-5,5'-диметокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина строения I и активатора бис-четвертичной соли гетероциклического основания бензимидазола строения II, до сенсибилизатора 2 и активатора II в эмульсию вводят карбоцианины строения III или же нуль- и диметинмероцианины строения IV и активаторы II. Для достижения равномерного очувствления эмульсии к видимой области спектра в эмульсию после сенсибилизатора 1 и активатора II дополнительно вводят пиридиновую соль 3,3'-ди-g- сульфопропил-9-метилтиакарбоцианинбетаина строения V и активатор II. где K C₂P₅NH (I₁) или 1,1'-диэтилхиномонометинцианин (I_II) Отличительным признаком предлагаемого изобретения является использование сенсибилизирующего красителя строения I в сочетании с красителями III и IV в композиции с активатором СС строения II. Сенсибилизаторы I, III-V вводят в эмульсию в виде спиртовых растворов концентрации 310^-3 110^-3 моль/л в количествах 160 - 100010^-6 моль/моль AgHal. Активаторы вводят в эмульсию в виде водного, спиртового или спирто-водного раствора концентрации 310^-3 моль/л в количестве моль на моль каждого сенсибилизатора. Фотослои экспонируют в сенситометре ФСР-14 с источниками света 3200 К или 5000 К без фильтра и со светофильтрами ЖС-18, ОС-14 и КС-14. Химико-фотографическую обработку и определение сенситометрических показателей проводят в соответствии с ГОСТ 10691073. ГОСТ 10691.1-73 и ОС 6-17-450-78. Измерение величины дифракционной эффективности (ДЭ) на пространственной частоте 1000 мм^-1 на особомелкозернистых эмульсиях проводилось согласно методике ТУ 6-17-1317-85 на пленку фотографическую высокоразрешающую ГП-1-633. На фиг. 1 изображены кривые распределения спектральной чувствительности фотослоев, полученных по примерам 2₁ 2₄, где на фиг. 2 кривые распределения спектральной чувствительности фотослоев, полученных по примерам 3₁, 3₂, где 1-I₁+II_V+II; 2-III₂+II__ I₁+II_ V+II. Изобретение иллюстрируется также примерами 1 6 и табл. 1 3. Пример 1. 1 л расплавленной особомелкозернистой AgBr/J эмульсии N 1, параметры которой указаны в табл. 1, делят на четыре порции: I₁ - первую порцию несенсибилизированной эмульсии выстаивают в термостате при t=391^oC в течение 15 мин. затем поливают на пластинки или пленку. Получают материал, параметры которого указаны в табл. 2. I₂ во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят 3,3'-диэтилтиазолинокарбоцианин n-толусольфонат (III₁), в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (41 мг/л), через 1 2 мин добавляют диперхлорат 3,3'-[1'', 2''-бис(этокси)этил] -бис(1-этилбензимидазолия)II, в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=391^oC в течение 15 мин, затем поливают на пластинку или пленку, получают фотографический материал, параметры которого приведены в табл. 2. I₃ в третью порцию расплавленной эмульсии вводят триэтиламмониевую соль 3,3-ди--сульфопропилтиазолинокарбоцианинбетаина (III₂) в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (55 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Далее поступают аналогично примеру I₂. Получают ортохроматический материал, параметры которого указаны в табл. 2 1₄-в четвертую порцию эмульсии вводят 3-этил-[5'-1-метил-4'- этил(1,2,3,4)тетразолилэтилиден] оксазолидинтион-2-он-4 (IV) в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (26 мг/л), через 1 2 мин вводят соединение II в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 1₂. Получают фотографический материал, параметры которого приведены в табл. 2. Пример 2. 1 л расплавленной особо мелкозернистой AgBr-эмульсии N 1 делят на четыре порции: 2₁-в первую порцию расплавленной эмульсии вводят пиридиновую соль 3,3'-ди-g-сульфопропил-5,5' -диметокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина (1₁) в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (73 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=391^oC в течение 15 мин, а затем поливают на пластинку или пленку, получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 2. 2₂- во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор III₁ в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (4 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t= 391^oC в течение 15 мин, а затем вводят сенсибилизатор 1₁ в количестве 75010^-6 моль/моль (73 мг/л) и через 1 2 мин соединение II в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=391^oС в течение еще 15 мин, а затем поливают на пластинку или пленку. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 2. 2₃- в третью порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор III₂ в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (55 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 2₂. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 2. 2₄ в четвертую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор IV в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (26 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 2₂. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 2. Пример 3. 1 л расплавленной особомелкозернистой AgBr/J эмульсии N 1 делят на две порции: 3₁ в первую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор III в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (41 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II₂ в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (57 мг/л), сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=3901^oC в течение 15 мин, затем вводят сенсибилизатор 1₁ в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (73 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II₂ в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Эмульсию выстаивают в термостате при t=391^oC еще 15 мин и вводят пиридиновую соль 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-метилтиакарбоцианина (V) в количестве 100010^-6 моль/моль AgHal (85 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II₂ в количестве 100010^-6 моль/моль AgHal (76 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=391^oC в течение еще 15 мин, а затем поливают на пластинки или пленку. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 2. 3₂- во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор III₂ в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (55 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II₂ в количестве 75010^-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 3₁. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 2. Пример 4. 1 л расплавленной мелкозернистой AgBr/J эмульсии N 2, параметры которой указаны в табл. 1, делят на три порции. 4₁-первую порцию несенсибилизированной эмульсии выстаивают в термостате при t=391^oC в течение 15 мин, затем поливают на пластинки или пленку. Получают материал, параметры которого указаны в табл. 3. 4₂-во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор III, в количестве 22010^-6 моль/моль AgHal (36 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II в количестве 22010^-6 моль/моль AgHal (50 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=391^oC в течение 15 мин, затем поливают на пластинку или пленку. Получают ортохроматический материал, параметры которого указаны в табл. 3. 4₃ в третью порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор III₂ в количестве 22010^-6 моль/моль AgHal (36 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II, в количестве 22010^-6 моль/моль AgHal (50 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 4₂. Получают фотографический материал, параметры которого указаны в табл. 3. Пример 5. 1 л расплавленной мелкозернистой эмульсии N 2 делят на две порции: 5₁- в первую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор 1 в количестве 16010^-6 моль/моль AgHal (47 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II, в количестве 10010^-6 моль/моль AgHal (36 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=391^oC в течение 15 мин, затем поливают на пластинки или пленку. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 3. 5₂ во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор III₂ в количестве 22010^-6 моль/моль AgHal (36 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II в количестве 22010^-6 моль/моль AgHal (36 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=391^oC в течение 15 мин, а затем вводят сенсибилизатор 1 в количестве 16010^-6 моль/моль AgHal (47 мг/л) и через 1 2 мин соединение II в количестве 16010^-6 моль/моль AgHal (36 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 5₁. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 3. Пример 6. 1 л расплавленной мелкозернистой AgBr/J эмульсии N 2 делят на две порции: 6₁-в первую порцию расплавленной эмульсии вводят соль 1,1-диэтил-2,2-хиноцианина и 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-этил-5,5-диметокситиакарбоцианинбетаина (1₂) в количестве 16010^-6 моль/моль AgHal (36 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 5₁. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 3. 6₂-во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор III₂ в количестве 16010^-6 моль/моль AgHal (34 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II₂ в количестве 16010^-6 AgHal (36 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=391^oC в течение 15 мин, затем вводят сенсибилизатор 1₂ в количестве 16010^-6 М/М AgHal (58 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II₂ в количестве 16010^-6 моль/моль AgHal (36 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 5₁. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 3. Из анализа примеров 1 6 и табл. 2 и 3 следует, что так называемые "коротковолновые" сенсибилизаторы строения III, IV, обусловливающие лишь некоторое увеличение собственной чувствительности эмульсии (см. пример 1 в табл. 2 и пример 4 в табл. 3) не более чем на 15 20% при введении их в композиции с панхроматическими красителями строения I или I + V совместно с активаторами II спектральной сенсибилизации вызывает значительный суперэффект. Так из сравнения данных примеров 2₁и 2₄ следует, что прирост общей и дополнительной (за фильтрами) светочувствительности составляет 20 - 30% При введении же красителя III₂ и активатора II до композиции красителей I + V + активатор (ср. примеры 3₁ и 3₃) светочувствительность растет более чем в 2 раза. Аналогично на эмульсии N 2 наблюдается прирост светочувствительности S^ЖС-1_0,85⁸ на 30 40% Из анализа кривых lgS =f() эмульсии N 1 композиций сенсибилизаторов и активаторов, соответствующих примерам 2 и 3 следует, что характер спектров сенсибилизации панхроматического сенсибилизатора I₁ + II, практически не изменяется в присутствии III₁, наблюдается лишь увеличение интенсивности поглощения и светочувствительности в области менее 500 нм те области собственной чувствительности эмульсии. Спектральная светочувствительность фотослоев лишь увеличивается при постоянном характере ее распределения (примеры 2 и 3, фиг. 1 и 2). Величина ДЭ на пространственной частоте 1000 нм^-1, измеренная на фотоэмульсии сенсибилизированной смесью красителей) и активаторов, при увеличении светочувствительности так же имеет тенденцию к увеличению (см. пример 2₁, 2₃ и 3₃).

Формула изобретения

Способ спектральной сенсибилизации бромиодсеребряных фотографических эмульсий с содержанием AgJ3 мол. средним размером микрокристаллов d 0,08 - 0,18 мкм, pH 5,9 6,3, pBr 3,1 0,1 с использованием сенсибилизирующего красителя соли 3,3'-ди--сульфопроприл-5,5'-диметокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина строения I где K⁺ C₂H₅NH или 1,1-диэтилхиномонометинцианин, и активатора спектральной сенсибилизации бисчетвертиячной соли гетероциклического основания строения II где X CLO₄, TOS, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности, в эмульсию до сенсибилизирующего красителя I вводят сенсибилизатор строения III где X TOS, R C₂H₅ K⁺ R (CH₂)₃ SO₃, или сенсибилизатор строения IV и активатор II в количестве 1 моль активатора на 1 моль сенсибилизатора, при этом красители I, III, IV вводят в количестве (160 1000) 10^-6 моль/моль AgHal. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что, с целью равномерного очувствления эмульсии к видимой области спектра, в эмульсию после сенсибилизирующего красителя I и активатора II дополнительно вводят пиридиновую соль 3,3'-ди--сульфопропил-9-метилтиакарбоцианинбетаина строения V и активатор II в молярном соотношении 1 1, а сенсибилизаторы I, V вводят в эмульсию в количестве (128 750) 10^-6 моль/моль AgHal.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4