1799385 - Способ получения триарилфосфатов

Способ получения триарилфосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Сущность изобретения: продукт: триарилфосфат. Реагент 1: РОС1з. Реагент 2: СбН4РОН, где Р Н, алкил. Условия реакции: при 60-170°С, катализатор - кубовые остатки of дистилляции S1CI4, полученного хлорированием SI или смеси Si и FeSh: 1 табл.

СО|ОЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ "

РЕСПУБЛИК . (ss)s С 07 Г 9/12

ГОСУДАРСТВЕННЪ|Й КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЬПИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К ПАТЕНТУ (21) 4859385/04 (22) 14,08.90 (46) 28.02.93. Бюл. ¹ 8 (71) Волгоградское производственное объединение "Химпром" им, С.M. Кирова .. (72).Я;Л. Ускач, Е.B. Богач, P.8. Жук и В.И, Оленин (73) Волгоградское производственное обьединение "Химпром" им.С.М, Кирова (56). Патент США ¹ 2870192, кл. 240-461, опубл:.1959.

Патент Франции ¹ 2177075, кл. С 07 F 9/08, 1972.

Патент США ¹ 3553155, кл. С 08С 1/60; 1969. . Патент США ¹ 2610978, кл. 260-461, 1958.

Патент США ¹ 2632018, кл. 260-461, 1958, Авторское свидетельство СССР № 595328, кл. С 07 F 9/12, 1976.

Изобретение относится к улучшенному способу получения триарилфосфатов, применяемых в качестве пластификаторов, антипиренов, гидравлических жидкостей, присадок к смазочным маслам.

Целью изобретения является упрощение процесса. Поставленная цель достигается использованием в качестве катализатора процесса этерификации кубового остатка от дистилляции четыреххлори. стого кремния, полученного прямым хлорированием кремния или смеси кремния с ферросилицием. Катализатор имеет следующий ориентировочный состав, мас, ;

„„59„„1799385 АЗ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАРИЛФОСФАТОВ (57) Сущность изобретейия: продукт: триарилфосфат. Реагент 1: РОС1з. Реагент 2:

C(;H4POH, где Р = Н, алкил. Условия реакции: при 60-170 С, катализатор вЂ” кубовые остатки от дистилляции SICI4, полученного хлорированием Si или смеси Si u FeSIz. 1 табл. четйреххлористый кремний ($!С| 4) "30

Оз$1-0-SICI3 . Оз$1-$1С!з 40

llOllltlOPl 8H0CVlll0KC9Hbl . TICI4

Твердые хлориды: Fe

Fe 30

Са+ у +2

Указанйые кубовые хорошо растворяются в сырьевых компонентах. т.е. хорошо смешиваются с хлорокисью фосфора и позволяют проводить непрерывную дозировку всех компонвнтов, включая катализатор, в зону реакции.

1799385

Пример. 0,5 моль хлорокиси фосфора, 1,5 моль фенолов и 0,03 г катализатора нагревают s течение 10 вЂ” 14 ч при температуре от 60-170 С до прекращения выделения хлористого водорода. По окончании синтеза растворенный хлористый водород отдувают, определяют содержание свободных фенолов, а также кислотное число реакционной массы, характеризующее наличие неполных эфиров фосфорной кислоты.

Дальнейшее выделение триарилфосфатов проводили дистилляцией реакционной массы под вакуумом с выделением целевой фракции с последующей ее промывкой щелочными растворами и водой и заключительной сушкой продукта от влаги и его фильтрацией.

Из таблицы результатов следует, что реакция этерификации протекает при температурах 60-220 С. Начальная температура реакции зависит от используемого катализатора. Пик реакции приходится на интервал температур 110-130 С.

Дальнейшее повышение температуры ведет к завершению процесса, его дозреванию.

Формула изобретения

10 Способ получения триарилфосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора с фенолами в и рисутствии катализатора на осно-. ве хлоридов металлов при 60-170 С, о т л и- . ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения

15 процесса, s качестве катализатора исполь - . зуют кубовые остатки от дистилляции четыреххлористого кремния, получаемого прямым хлорированием кремния или смеси кремния с ферросилицием, в количестве

20 0,2 вЂ” 0,3 мас.,.

Результате синтезов триарилфосфатов в присутствии кат:.лизатова

Продукте после дистилляцми

Температура

Реакционная. масса

Время реакцииим, ч

В вход тр»eel pos уос1, Загруэка

Продукт

РОС1 моль

Фенов, юль начала реакции, ° С

Содерианме свободных фенолов, В

Содерканне свободних фенолов, 2

Цвет, ед.

Содервание диэфиров,ь

K.Ч

9,5

8,3. 86,5

92,3

92.5

88,0

95,1

94,8

95,0

94,8 .

30 25

ЗО

0,8

0,7

0,6 о,7

0,6

0,8 a,7

0,7

7о

14,0

12,0

8,0 !

2,0

9,0

8,0! о,о

3,5

3,2

1,8

3,0

1,8

1,7

1,8

0,5 1,5!!гсов -0,03

llgCI - 0,2 !!ВС1 - 0 ° 5

Куб -0,03

Куб - 0,2

Куб - 0,5

Ку6 -0,3

Ky6 - 0,1

5,7

5,6

8,5

3,6.О 5

0,5

Оэ5

0,5

l,5

1.5

1,5

l,5

1,5

ТрифенилФосфат

8,9

7.9

3.9 7,5

3,6 8,0.

4,0 8,0

0,5

9,1 !

2,0

0,5

250 .

24о

1,5

ТрикреэмлФосфат

1,5

120

1.5

I ° 5

1,5

l,5

Дифеннл(и-трет-бутил-Феннл) 1 у5

1,5

l,5

1,5

120

110

100

1аа

100

П р и м е ч а и н е. К.Ч. - кислотное число, мгКОП/г продукта

aKe - Цвет е единицах ллатнмэ-юбальтовоД екали

0,5

0.5

0,5

ltgcI a,03 85 иос1;o,ã 80

ПВС1-6,5 75 Ky6 -o,0Ç 7а

Куб -0,2 65

Ку6 -0,5 60

Куб -o,l. 70

Ку6 -0.3 7о иос1,-0,o3 8о

IIgC1 0,2 75 иос1;o,5 65 куб -о,o3 7о

Ку6 -0,2 65

Куб "0.5 65

Куб -0,1 70

Куб -0,3 70

14,0

l2,O

12,0

8,0

8,5

8 ° 0

9,6

8,5

l4,0

,o !

О,о

9,0

8,0

8,о

8,5

10,2

8,5

5,73

7,5

3,7

3,6 . 4,5

3,5

9,8

5,5

5,25

7,5

3,2

3,!

3,5

10,8

8,5

7,6

8,о

6,2

5,8

7,о

7,0.

9,5

9,0

В,п

8,6

8,1

6,1

8,о

8,5

86,!

91,1

92,2

89.8

95,0

95;1

93.5

94,5

85,!

91,6

92,0

89,0 95,2

95,3

ЗЗ,8

94,8

2,9

3 1

2,5

1;8

2,2

1,8

2,0

2,5 о,9

1,2

2 ° 5

1,2

9,78

0,8

0,9

0,8

0,7

О ° 7

0,58

0,68

0,7

0,6

0>6

0,7

0,45

0,51

0,5

0,51

0,3

0,7

0,6

Способ получения триарилфосфатов

Патент 1799385