Способ получения порошкообразного органического фосфита

Способ получения порошкообразного органического фосфита

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

с0103 совнских социллистичн:ких

РЕСПУБЛИК (51л С 08 G 79/04

ГОСУДЮСТВЕННЫй KOMNTET

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

1 (21) 4355233/05 (22) 12,02.88 (31) 19367/А/87 (32) 13.02.87 (33) !Т (46) 28.02.93, Бюл. N. 8 (71) Эникем Синтезис С.п.А, (Щ (72) Карло Нери, Нерео Нодари, Эрик Берсанетти и Джованни Сандре (IT) (56) Патент США N . 3516963, кл. С 08 F45/58,,опубл.1970. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОЩКООБPA3НОГО ОРГАНИЧЕСКОГО ФОСФИТА

Изобретение относится к способам получения порошкообразных органических фосфитов, стойких к гидролизу, и может быть использовано для придания полимерам устойчивости к окислительному разложению, обусловленному светом и/или теплом, Целью изобретения является повышение стойкости органического фосфита к гид- ролизу при сохранении его высокой стабилизирующей активности в полимерных композициях.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами, Пример 1, 200 г свежекристаллизованного (т.пл.165 С) бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритолдифосфита в виде порошка с размером частиц порядка 250 мкм суспендируют в 250 мл гексана и к суспензии добавляют 4 г винилтриэтоксисилана и 0,5 г воды при комнатной температуре (20 — 25 C).

Затем суспензию энергично перемешивают при комнатной температуре в течение... Я2,Ä 1799388 АЗ (57) Использование: стабилизатор полимеров против окислительного разложения под действием света и тепла. Сущность: органический фосфит, выбранный из группы, включающей бис (2,4-ди-трет.бутилфенил) пентаэритритолдифосфит, дистеарилпентаэритритолдифосфит и трис (2,4-ди-трет.бутилфенил)фосфит, и имеющий размер частиц 150 — 400 мкм. обрабатывают 2 мас. винилтриэтоксисилана суспендированием в среде гексана и воды в течение 60 мин с последующей отгонкой гексана и термообработкой полученного продукта при 120 С в течение 6 ч. гидролиза после выдержки 5 ч составляет ОЯ-20, 7 табл.

1 ч и к концу этого периода времени растворитель отгоняют при пониженном давлении

150 мм рт.ст. и температуре приблизительно 80 С.

Полученный твердый продукт выдерживают в печи при 120 С и пониженном давлении (приблизительно 20 мм рт,ст.) в течение

6 ч.

Получают 202 г продукта в виде белого сухого порошка, который испытывают на стойкость к гидролизу. ()

П ри ме р 2. Процесс проводяттак, как QG описано в примере 1, но с применением QQ дистеарилпентаэритритолдифосфита в виде порошка с размером частиц порядка 150 . б мкм. (л)

Полученный порошкообразный продукт испытывают на стойкость к гидролизу, Пример 3. Процесс проводят так, как описано в примере 1, но с применением трис(2,4-ди-трет-бутилфе нил)фосфита (т,пл.183 С) в виде порошка с размерами частиц 400 мкм.

1799388

Полученный порошкообрэзный продукт подвергают испытанию на стойкость. к гидролизу, Пример 4, 10 г порошкообразного продукта, полученного впримере 1,,помещают на каждую из шести чашек диаметром

10 см. Затем чашки ставят в печь с регулируемой температурой 50 С, на поду которой находится стальной бак, заполненный водой. Гигрометр, установленный в печи, показываетт уровен ь относитеп ь ной влажности

96-98о

Чашки вынимают из печи спустя соответственно 1,2,3,4,5 и 20 ч от начала опыта, и содержимое чашек подвергают газовохроматографическому анализу с целью определения содержания свободного 2,4-ди-трет-бутил- фенола.

Результаты этого испытания приведены в табл.1 (А), где значения в процентах, приведенные кэк функция времени, относятся к свободному 2,4-ди-трет-бутилфенолу в процентах от общего количества 2,4-дитрет-бутилфенола, то есть от количества 2,4ди-трет-бутилфенола, который выделился бы в случае полного гидролизэ;

В табл,1 для сравнения приведены в(В) результаты, полученные с бис(2,4-ди-третбутилфенилпентаэритритолдифосфитом как таковым (то есть не подвергнутым обработке), а в (С) — результаты, полученные с применением коммерческого продукта

ULTRANOX(R)626., то есть коммерческого бис(2;4-ди-трет. бутилфенил)пентаэритритолдифосфита, который стабилизирован триизопропаноламином в количестве приблизительно 1 мас. (изготовитель

Bord-Warner);

Пример 5. Опыт проводят так, как описано в примере 4; но подвергают испытанию на стойкость к гидролизу дистеарилпентаэритритолдифосфит, полученный в примере 2. В этом случае количества обра, зовавшегося в результате гидролиза стеарилового спирта определяют методом газовой хроматографии, Результаты приведены в табл.2 (А). В табл.2 дпя сравнения приведены в (В) результаты, полученные с дистеарилпентээрйтритопдифосфитом как таковым (то есть не подвергнутым обработке), а в (С) — результаты, полученные с применением коммерческого продукта Weston(R)618, то есть коммерческого дистеарил пентаэритритолдифосфита, который стабилйзирован триизолпропиламином в количестве приблизительна1 мас, (изготовитель Bord-N/amer).

Пример 6. Эксперимент проведен .так, как описано в примере 4, но испытан на стойкость к гидролизу трис(2,4-ди-трет-бутилфенип)-фосфит, полученный в примере.3.

В этом случае количество выделившегося в результате гидролиза 2,4-ди-трет-бутилфенола определяют методом газовой хроматографии.

Результаты приведены в табл,3 (А). В табл.3 дпя сравнения приведены в (В) результаты, полученные с коммерческим про10 дуктом IRGAFPOS(R)168, то есть с коммерческим трис(2.4-дитретбутилфенил)фосфитом, который не содержит противо гид:рол изных стабилиза торов (изготовитель ОЬа-GeIgy).

Пример 7, Первую смесь готовят в составе: 998.г полипропилена (коммерческая марка, fAOPLENFLF20; имеющая индекс расплава 12 r/10 мин), 0 5 г бис(2,4-ди-трет;бутил фен ил) пейтаэ ритрит20 олдифосфита, обработанного винилтриэтоксисиланом, как описано в примере 1, 1 г тетракис (3-3,5-ди-трет.бутил- 4-оксифенил)пропионилоксиметил)метана и:.0,5 r стеарата кальция, .Готовят вторую смесь, 25 идентично только что описанной, íî с использованием бис-(2,4-ди.-трет,бутилфенил)пентаэритритолдифосфита . без обработки, Обе Смеси отдельно гомогенизируют в теченйе 3 мин в. турбосмесителе

Hanshel при 70 оборотах в минуту. Смеси в

30 отдельности экструдируют, каждая в экструдере Brabender, в котором уровень температуры составляет 190 С, 230 С, 250 С, 170 С.

Осуществляют семь пропусканий через экструдер и отбирают пробы по 100 r на 1-ом, З-м, 5-м и 7-м пропускании. Эти образцы: испытывают в атйощении"индекса расплава (IVIFI)(ASTM-,1238/1., 230 С, 21,6 Н) и в,отношении значения Ч! (показатель изменения

45 в пластинки толщиной 1 мм. Пластинки выдерживают в печи при 140 С. Пластинки анализируют периодически в отношении показателя изменения окраски и подвергают визуальному контролю. Результаты при50 ведены в табл.5.

Испытания повторяют как изложено выше, но с использованием смесей,,содержащих трис (2,4-ди-трет.бутилфенил) фосфита, обработайного" винилтриэтоксисиланом, 55 как в примере 3, это смесь ill, Смесь IV содержит. необработанный трис-(2,4-ди- — трет.бутил-фенил)-фасфит без изменения.

Результаты приведены в табл,6, Долговременная антиокислительная способность приведена в Та6п,7.

40 .окраски по Колориметру 1Vlacbeth). Результаты сведены ниже в табл.4, Пример 8. 20 г смеси, после 1-го пропускания через экструдер, превращаЮт прессованием из расйпава в прессе Carver

1799388

Таблица1

Таблица

ТаблицаЗ

Таблица4

Формула изобретения

Способ получения порошкообразного органического фосфита. обработкой органического фосфита, выбранного из группы, включающей бис(2,4-ди-трет.бутилфенил)пентаэритритолдифосфит, дистеарилпентаэритритолдлфосфиг и три@,4-дитрет.бутилфенил)фосфит, и имеющегоразмер частиц 150-400мкм, стабилизатоpQM против Гмдролиза,отличающийся тем, что, с целью повышения стойкости органического фосфита к гидролизу при сохранении его высокой стабилизирующей активности в полимерных композициях. в качестве стабилизатора против гидролиза используют ви5 нилтриэтоксисилан, взятый в количестве 2 мас. Д от органического фосфита, обработку проводят суспендировэнием в среде гексана и воды в течение 60 мин с последующими отгонкой гексана и термообработкой пол10. ученного продукта при 120 С в течение 6 ч.

1799388

Таблица5 х) Разрушение (ломкость).

Таблицаб

Таблица7 х) Разрушение (ломкость).

Составитель H.Ïðîñòîðîâà

Техред М.Моргентал Корректор Н.Слободяник

Редактор А,Ходакова

Заказ 789 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва. Ж-35. Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101