Способ получения 2,3,6,7-дифуразано-4,5-диаза-1,8,11- триоксациклотридекатриена-2,4,6

Способ получения 2,3,6,7-дифуразано-4,5-диаза-1,8,11- триоксациклотридекатриена-2,4,6

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Использование: в качестве катализатора гетерофазных реакций. Сущность изобретения:2,3,6,7-дифуразано-4,5-диаза-1,8,11-триоксациклотридекатриен-2,4,6. БФ CsHeNeOs, выход 52%, т.пл. 94-95°С. Соединение получают взаимодействием бис-(3-аминофуразанилового) эфира диэтиленгликоля с М,М-дибромизоциануратом в среде инертного органического растворителя при 20-40°С.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 D 498/14

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4927512/04 (22) 18.04.91 (46) 23.03.93. Бюл. № 11 (71) Институт органической химии им, Н.Д.

Зелинского (72) А.Б. Шереметев, О.В, Харитонова, T.С.

Новикова и Л.И. Хмельницкий (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 1756320, кл, 1756320, кл. С 07 D 498/14, 1990.

Изобретение относится к способу получения новой гетероциклической системы—

2,3,6,7-дифураза но-4,5-диаза-1,8,11-трио ксациклотридекатриена-2,4,6 формулы !

Соединение (I) может найти применение в качестве катализатора гетерофазных реакций (межфазный катализатор).

Известен способ получения макроцикла, в котором два фуразановых цикла непосредственно участвуют в построении молекулы краун-эфира, образуя трицикличес кую систему — 2,3,11,12-дифуразано1,4,7,10,13,16-гексаокса циклооктадекадиен-2,11-а(П), заключающийся в том, что 3,4дигидроксифуразан подвергают взаимодействию с дихлордиэтиловым эфиром в присутствии щелочи

„„SLY 1803407А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,6,7-ДИФУРАЗАН 0-4,5-ДИАЗА-1,8,11-ТРИОКСАЦИКЛ ОТ Р ИД Е КАТ Р И Е Н А-2,4,6 (57) Использование: в качестве катализатора гетерофазных реакций. Сущность изобретения:2,3,6,7-дифуразано-4,5-диаза-1,8,11-триоксациклотридекатриен-2,4,6. БФ СвНвйвОь, выход 52%, т.пл, 94 — 95 С. Соединение получают взаимодействием бис-(3-аминофуразанилового) эфира диэтиленгликоля с

N,N-дибромизоциануратом в среде инертного органического растворителя при 20 — 400С, HO OH

ИаОн н н + о(сн ca ci) —— 0/

-о н о о ы

ОX X:o (11) Получить указанным способом соединение (i) не представляется возможным, т.к., во-первых, указанный способ основан на межмолекулярной циклизации, и, во-вторых, если предположить возможность бимолекулярного взаимодействия, необходимый для этого 4,4 -дигидроксиазофуразан не изI весте н, Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения новой

1803407 полигетероциклической системы, содержащей в своем составе как фуразановый, так и

4,5-диаза-1,8,11-триоксациклотридекатриен-2,4,6-овый циклы.

Сущность предложенного способа полученияия 2,3,6,7-дифураза но-4,5-диаза-1,8,11триоксациклотридекатриен-2,4,6-а заключается в том, что бис (3-аминофуразаниловый) эфир диэтиленгликоля (! II) подвергают взаимодействию с

N,N-дибромизоциануратом (ДБИ) в среде инертного органического растворителя при

20-40 С:

Составитель А.Шереметев.

Техред М.Моргентал Корректор П.Гереши

Реда кто р Т. И ва нова

Заказ 1032 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

В качестве растворителя для проведения реакции могут быть использованы

СН2С!2, СНС!з, СС!4, бензол или толуол. Выход целевого соединения в любом из указанных растворителей колеблется в интервале 50 — 58;, Для полученного вещества, согласно данным элементного анализа, ИК-, ЯМР- и масс-спектров с учетом способа его получения возможен лишь один вариант строения формулы (I).

Таким образом, заявляемый способ дает возможность получить соединение, представляющее собой неизвестный ранее конденсированный трициклический продукт, содержащий в своем составе как фуразановый, так и 4,5-диаза-1,8,11трио кса ц и кл атриде катри ен-2,4,6-о вый циклы и является первым (и пока единственным) представителем новой гетероциклической системы.

Изобретение иллюстрируется следующим примером, Пример. К раствору 1,35 г(0,005 моль) бис-(3-аминофуразанилового) эфира диэтиленгликоля (III) в.60 мл CHzClz при температуре около 10 С при перемешивании добавляют порциями 5,3 г ДБИ. Реакционной массе дают самопроизвольно нагреться до

5 комнатной температуры. Перемешивание продолжают в течение 10-12 ч. Отфильтровывают осадок, промывают CH2CI2 (Зх30 мл). Объединенные органические экстракты промывают водой (Зх30 мл) и сушат над

MgSO<. После фильтрования и удаления растворителя остаток хроматографируют на силикагеле (элюент — СНС!з). Фракцию с

Rr = 0,3 собирают и перекристаллизовывают из CCI4. Получают 0,7 г (52 ) продукта в

15 виде красно-оранжевых кристаллов, т.пл.

94 — 95 С (из СНС!з).

ИК-спектр(КВг, v, см ): 2930, 1590, 1560, 1460, 1440, 1380, 1340, 1260, 1240, 1230, 1100, 1070, 1050, 1030, 1010, 1000, 960, 880.

20 Масс-спектр, m/z:268(М ). Вычислено —

268.

Спектр ЯМР С (в ацетоне-Ds, д,м.д,):

162 (С вЂ” 0); 156,55 (С вЂ” N=N); 73,8 (СН2); 70,21 (СНг).

Найдено. : С 35,67; Н 2,94; N 31,4, C8H8N605

Вычислено, ; С 35,83; Н 3,01; N 31,34, Формула изобретения

Способ получения 2,3,6,7-дифуразано30 4,5-диаза-1,8,11-триоксациклотридекатриена-2,4,6 формулы

40 отличающийся тем, что бис-(3-аминофуразаниловый) эфир диэтиленгликоля обрабатывают N,N-дибромизоциануратом в среде инертного органического раствори45 теля