Способ получения 2-алкил-1,3-циклопентандионов

Способ получения 2-алкил-1,3-циклопентандионов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ISO 582

ОП ИСА Н ИЕ

ИЗОБ РЕТЕНИЯ

Союз Ссветскиз

Социалистическими

Республик

Зависимое от авт. свидетельств«¹

Ь;л. 12о, 10

Заявлено 08.V.1965 (№ 1006851/23-4) с присоединением заявки ¹. .11K С 07с

Приоритет

Опубликовано 26.111.1966. Бголлс.1с 1ь М 8

Комитет со делов иеобретеиий и открытий ори Совете Министров

СССР с1,э4/,з!4 /14 / 07 (088.8) Дата опубликования опися I»i 18.Г1966

Авторы изобретения

В. М. Дзиомко и O. В. Иванов

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ-I,З-ЦИКЛОПЕНТАНДИОНОВ

Известен способ получения 2-ялкил-1,3-циклопентандионов, исходя из алифатических кетонов и диэтилового эфира щавелевой кислоты с последующей обработкой полученного глиоксалата серной кислотой; полученный таким образом 2-алкил-1,3,4-циклопентянтрион через семикарбазон с помощью метилатя натрия переводят в целевой продукт.

С целью упрощения процесса, предложен способ получения 2-алкил-1,3-циклопеггтяндионов. заключающийся во взаимодействии жирных кислот с янтарным ангидридом í l! I;;IIхлорангидридом янтарной кислоты !3 присутствии безводного А! С!з в среде нитробе1 золя при нагревании до 120 С.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, к«пельной воронкой, помещают 40,0 г (0,3 лголь) безводного хлористого алюминия, 10,0 г (0,1 моль) янтарного ангидрида и 70 лгл нитробензола. Смесь выдерживают 15-- 20 1гггн на бане с температурой 70 — 80 С и прик«пывяют 23,2 г (0,2 лголь) капроновой кислоты.

При этой температуре реакционную массу выдерживают 1,5 час при перемешивании, а зятем температуру в бане поднимают до 120"C и выдерживают еще 4,5 час. Реакционную массу охлаждают баней со льдом и прибавляют по каплям 400 мл 15с/,-ной серной кислоты. Оргящгческий слой отделяют и р«створитель отгоняют в легком вакууме. Затвердевяющий остаток растворяют в 70 лг.г 51,, с-ного раствора ХаОН, и раствор экстрагируют 50 лгл хлороформа. Щелочной раствор обрабатывают углем, фильтруют и нейтрализуют. Вьшяьчпий продукт перскристяллизовывают из 300 лг.г во Ibl с углем. Выход 2-бу "IIë-1,3-циклопентяндиона 3,1 — 3,8 г (20 — 25с о от теорети 1еского); т. пл. 155.6 — -156,0 С; i.„„„, 251 лт,ггк;

16800 в этиловом спирте (по литературным дг1иным. т. Ilл. 151 — 152 С, i, „,„, 251 лглги, е 17100) .

Пример 2. В аппяр«туру, уI cI3«IIHуго â примере 1, помещают 40,0 г (0,3 лго.гь) безводного хлористого;1люминия. 10,0 г (0,1 1го гь) янтарного «нпгдрида и 70 1гл сухого нитробензсл«. Смесь выдержив«ют 15 —20 л,ггн на бане с температурой 70 — 80 С и прикапывают 20,4 г (0,2 1го,гь) валериановой кислоты. Далее синтез и выделение 2-пропил1,3-циклопентяндионя проводят так же, как в примере 1.

Выход 2,4 — 2,8 г (17 — 20>i!I от теоретического); т. пл. 179,0 в 179,7 С, i.„„,. 251 лглгк е 17400 (по литературным данным, г. пл, 175,0 С; i. „,,,... 251 лглгк, в 17000).

Пример 3. В аппаратуру, описанную в примере 1, помещают 17,35 г (0,13 лголь) без30 водного хлористого алюминия. 70 1гл сухого

180582

Прс,<мст иаобрсi o!!!!я (:ост;<ви <еги> H. Пнв«ицкая cxp! д Л. К, Тка <енко!

,ор;)е! г;И)ы. T. H. Костикова и О. Б. Т)орина!

)< i <<

:3нка 1! !о, !! !!!!>B)I< тбп Фор><«т буи <)0 ßOI,"!3 (! !!! !И1!! !! 1;о III lc! Iа Ii<7 .и.lB)! изобрсTcl!I!II I! открыгив и,)и (.<)BcT< Мии)<строя Г(.(.Р

Москва, !1еитр, ир. Герова. д. 4

Тииография, Ilp. Г<и<уиов<), 2

1l1lTpO()Ol1HO, r1 li lip II I(H!1I>! f3!I IOT 1 1,() H (0. !L(!.! ) ) капроновой кислоты, Смесь 13ыг(ср)ки!3

oHI1(. с темпер(турой 70 — 80 С 10 — 15 и(LLH приливают в течение 15 — 20 !!!(я 15,5 а (О,! IL0.гь) дихлорлнгидрида 3!ит(<рно1! кислоты. Затем температуру в бане иоднимлют То

120"C и реакционную массу при перемешиванин и.r (еpн(н!3;!ют 5 час. Выделяют и о(шli;iют конечный продукт, клк 13 примере !. В

2,3--2.6 г (15- — i <),)„от теоретичс(ко:.о1; т. !ьн

155,5 — 156,0 С.

С н«соо IIO!i, I (111151 2-H, !K!I I- - ц к )он (;1llOil0H, ОТ. ZLLl >! ". I i l I, I P11,1<) М нли ди)(;(оРаиг!1:(Ри.(ом IIIITIIPll<)!I ки» l<)Tf>! 13 г(рис) тстш!н безво,(ного кг!ористого Hiiio)1 IH:.f)f

CP<,i(ll! I TPOOEÍ30 1 H ИРН II;i I P ÑÂ>l I II;I

1О 120 С.