Способ получения шестичленных гетероциклов -пиперидопа,
Патент 180598
Классы МПК
Способ получения шестичленных гетероциклов -пиперидопа,
Иллюстрации
Реферат
l80598
ОП ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 06.Х1.1963 (№ 864651/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
К. 12р, 1/01
12q, 24
12q, 26
МПК С 076
С 07т1
С 076
УДК 547.824.07(088.8) 547.818.1.07 (088.8) 547.812.6.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 26.111.1966. Бюллетень ¹ 8
Дата опубликования описания 27Х.1966
Авторы изобретения
С. А. Вартанян, А. С. Норавян и В. Н. Жамагорцян
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ШЕСТИЧЛЕННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ—
ПИПЕРИДОНА, ТЕТРАГИДРОТИОПИРАНОНА И
TFTPAI ÈÄÐ0ÏИРАНОНА
О и
СНз о„
Сено фЪ
CHs
Известно получение пиперидона взаимодействием дивинилкетонов с аминами, тетрагидротиопиранона взаимодействием диви илкетонов с сероводородом и тетрагидропиранонов гидратацией дивинилкетонов. Но при этом способе выходы гетероциклов не всегда высоки, например, низкий выход пиперидона в случае, когда кетон содержит незамещенную винильную группу, а тетрагидротиопиранонов и тетрагидропиранонов — при замещенных кетонах.
Изобретение основывается на том, что 2-метил-2-этилтетрагидротиопиран-4-он-, 1,2-диметил-2-этил-4-пиперидон и 2-метилэтилтетрагидропиран-4-он легко переходят один в другой.
При нагревании тетрагидротиопиранона и тетрагидропиранона с водным раствором метиламина с хорошим выходом получают пиперидон. В растворе сероводорода, подкисленного серной кислотой, пиперидон или тетрагндропираноп превращаются в тетрагидротиопиранон. Аналогичным образом тетрагидротиопиранон или пиперидон в разбавленном растворе серной кислоты в присутствии сернокислой ртути превращается в тетрагидропиранон.
Таким образом, в зависимости от избранных реагентов возможно превратить каждый из трех гетероцнклов в любой из двух других, как видно из схемы
Химизм этой реакции может быть представлен схемой на примере превращения тетрагид25 роппранона в тетрагпдротпопнранон:
180598
СО о н,с сн н нз сн, нс С
О,н,„ ур, Н,С СН, сн з нс с. сн " о
ОН 5H 0
С0
CH CH сн з сн, с
С Н ! со
СН Сн сн
СН !! HS
С Н9
0110 !итки колонки строки
I I 1 III" I i! I; I I I 0 следует читать тст)) н I II, 11) от!10!1111) 1110!1 тст!) и1"11,jPQTII0 IIII P 1! loll 1
Составитель E. Победоносцев
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: С. Н. Соколова и Т. Н. Костикова
Заказ 1113/1 Тираж 1025 Форма г бум 00X90)/ö Объ! и 0,16 изд. и. Подписное
Ц11ИИПИ Комитета ио;1слам изобретений и открытий ири Сol) rc Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 1, 11 г тетрагидропиран-4-она и
150 11л 9%-ного раствора сероводорода, подкисленного 2 г серпой кислоты, нагревают 13 закрытой ампуле 52 час на кипящей водяной бане. Получают 5,5 г 2-метил-2-этилтетрагидротиопиран-4-она с выходом 45%. Аналогично описанному из 2 г пиперндона в 30 11л кислого раствора сероводорода получают 1,5 г тетрагндротиопиранона с выходом 73,53%.
Пример 2. 8 г тетрагидропнраноня н 50 !1е)
20а/в-ного водного раствора метиламина нагревают в закрытой ампуле при 80 — 82 С в течение 11 час. Получают 5 г пинерндона с выходом 57 47о(о
Аналогично нз 3 г тетрагидротнопирано)га получают 1 г пнперпдона с выходом 39%.
П р и м ер 3. 3 г тетрагидротиопиранона 13
40 1!л 30%-ной серной кислоты в присутствн:I
0,8 г сернокислой ртути нагревают 18 час при
80 — 82 С. Получают 2 г тетрагидропиранона с выходом 74,07%.
Аналогично из 2 г пиперидона получают 1 г тетрагидропиранона с выходом 55,55%, Предмет изобретения б Способ получения шестичленных гетероциклов — пиперидона, тетрагидротиопиранона и тетрагидропиранона, отличи)ощийся тем, что, с целью увеличения выходя гетероцнклов, онн !
)ЗаНМНО l)PQl)P<11IIHIOTC I 1PX I 13 7P ) l cl 11PII
10 взаимодействии с соответствующими реагентямн, 1 именно: пнперидон получают взаимодействием тетрап)дротиопнранона нлн тетрзгндропнранона с водным раствором метиламина, тетрагндротиопиранон — взаимодейст15 вием пиперидо)га или тетрагндроп Ipa))o)la с водным раствором сероводорода, подкисленного серной кислотой, и тетрагидропнранон— г)заимодействнем тетригидротнопиранона нли пиперндона с разбавленным раствором
20 серной кислоты в присутствии сернокислой
1)тути.