Способ получения n-метилформамида

Способ получения n-метилформамида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сущность изобретения: продукт - N-метилформамид СНзМНСНО, т.кип. 100- 101°С/40 мм, по20 1,4320. Реагент 1: НС-ООН. Реагент 2: СНзМН. Условия реакции: реагенты в эквимолярном соотношении нагревают с одновременной отгонкой летучих веществ до 180-186°С, затем - до 190-200°С так/чтобы температура паров летучих веществ не превышала 100-105°С.

СО!ОВ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)л С 07 С 233/03

К ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) (21) 4931379/04 (22) 26.04.91 (46) 30.03,93. Бюл. N. 12 (75) В.Б.Писков, В.П.Касперович, Р,Д.Гареев и В.И.Барабанов (73) В.Б,Писков (56) Природно-мат.фак. Ун-т, 1976, с. 273-275 (РЖХим, 1977, 16, Ж-118), Bellsteins Handbuch du Org, Chem„

1922, b, IV, s. 58.

Fluka Catalogue 1980/1981, Chemicals

and Biochemicals, р. 480.

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-метилформамида.

С целью повышения чистоты и выхода целевого продукта разработан новый способ получения N-метилформамида (1), основанный на взаимодействии эквимолекулярных количеСтв муравьиной кислоты и метиламина при нагревании, отличающийся от известного тем, что, нагревание с одновременной отгон кой летучих веществ ведут до температуры.180-186 С, после чего постепенно нагревают до.190-200 С таким образом, чтобы температура паров летучих веществ не превышала 100-105 С.

Выход метилформамида практически не зависит от порядка смешения реагентов.

Скорость реакции не увеличивается от прибавления протонодонорных катализаторов: п-толуолсульфокислоты, фосфорной и борной кислот. Даже длительное нагревание без отгонки летучих веществ не дает положительных результатов.

„, Би„„18ОЬ1З1 АЗ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-МЕТИЛФОРМАМИДА (57) Сущность изобретения; продукт — N ìåтилформамид CH NHCHO, т.кип. 100101 С/40 мм, пр 1,4320. Реагент 1:

НСООН. Реагент 2: СНзИН. Условия реакции: реагенты в эквимолярном соотношении нагревают с одновременной отгонкой летучих веществ до 180-186 С, затем — до

190-200 С так, чтобы температура паров летучих веществ не превышала 100-105 С, Пример 1. К 144 г(120 мл, 3 моль) 90% муравьиной кислоты при интенсивном перемешивании и охлаждении (баня со льдом)

Г рибавляют по каплям 32% водный раствор метиламина до сильнощелочной реакции с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 15 С. После завершения реакции смесь нагревают с нисходящим холодильником и медленно перегоняют, отбирая фракцию с температурой кипения 180-185 С. Получают 131 г жидкости с пр 1,4305. Согласно ПMP-спектру

" го полученное вещество представляет собой смесь N-метилформамида и N-метиламмонийной соли муравьиной кислоты в соотношении 1:1.

В ПМР-спектре смеси в четыреххлористом углероде имеются два дублета при

2,70-2,76 м.д. (J 0,8 Гц), характерные для метилформамида, и дублет при 273 м.д. (J 0,5 Гц), характерный для метиламмонийной соли муравьиной кислоты.

Смесь можно разделить методом тонкослойной хроматографии в системе спиот1806131

Составитель В.Писков

Техред М.Моргентал

Корректор С.Пекарь

Редактор

Заказ 962 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 водный аммиак (400:4) на пластинке "Силуфол". После проявления в парах йода метилформамид дает пятно с Rr 0,66, а соль — с

Вг 0,35.

Пример-2. К 945 мл 32 раствора метиламина (8,99 моль) прибавляют при охлаждении и интенсивном перемешивании по каплям 311 мл 99 муравьиной кислоты (8,16 моль) с такой скоростью, чтобы температура внутри реакционной массы не под- 10 нималась выше 20 С (около 2 ч), По окончании прибавления реакционную -колбу соединяют с нисходящим холодильником и нагревают реакционную массу на силиконовой бане до температуры 185- 15

186 С. К этому моменту отгонка жидкости практически и рекращается. Продолжают медленное нагревание до достижения температуры реакционной смеси 195-200 С, При этом за 10 ч отгоняется 8 мл жидкости, а температура паров — не выше 100-105 С.

Получают 376,5 г(79,2 ) спектрально чистого N-метилформамида (т.кип. 100-101 /40 мм, пп 1,4320. ПМР-спектр метилформамида (в СО4): 2,73 кв. (J 0,8 и 4,5 Гц), 2,89 д,. 25 (J 4,5 Гц), 8,05 с,м.д.

Литер. данные: т,кип. 183-185 С, 8385 /100 мм рт.ст., пп 1,4319; 1,4320 (3).

Пример 3, Реакцию проводят так же, как указано в примере 1. 30

После отгонки воды, реакционную массу, нагретую до 180 С, постепенно нагрева ют до 198 С таким образом, чтобы температура отходящих паров не превышала l00-105 С. Получают 145 r (82 ) метилформамида (1), т.кип, 83-85 С (10 мм рт.ст.), по 1,4320.

Пример 4. 14,4 г (12 мл, 0,3 моль) 90 муравьиной кислоты нейтрализуют газообразным метиламином при интенсивном перемешивании и охлаждении (баня со льдом) с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 10-12 С. Далее смесь. превращают в N-метилформамид так, как указано в примере 2, Согласно данным ПМР содержание Nметилформамида в реакционной смеси до перегонки 91,5, метиламиновой соли муравьиной кислоты — 2,3 .

Выход N-метилформамида. после перегонки, 82,5, чистота — 99,8, no 1,4320.

Разработанный метод получения N-метилформамида прост и дает возможность получать зто соединение в чистом виде и с хорошим выходом.

Формула изобретения Способ получения N-метилформамида взаимодействием эквимолекулярных количеств муравьиной кислоты и метиламина при нагревании, отли ча ющи йся тем, что, с целью повышения чистоты и выхода целевого продукта, нагревание ведут с одновременной отгонкой летучих веществ до

180-186 С, затем постепенно нагревают до

190-200 С так, чтобы температура паров летучих веществ не превышала 100-105 С.