Электролит для нанесения композиционных покрытий на основе хрома
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Использование: электрохимическое нанесение композиционных покрытий на основе хрома для защиты изделий от коррозии в агрессивных средах. Сущность изобретения: электролит содержит, г/л: хромовый ангидрид 200-250, серная кислота 2,0-2,5, нитрид титана 10-20, бензоилпирувоилгидразинокарбонитрилметилпиридиний хлорид 0,1-0,5. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (я)ю С 25 0 15/00
ГОсудАРстВеннОе пАтентнОе
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4949957/26 (22) 22.04.91 (46) 23,04.93. Бюл, N- 15 (71) Пермский государственный университет, Естественно-научный институт при Пе рмском государственном университете и
Завод им.С.М.Кирова (72) Л,M.ßãîäêèíà, И.Е.Савочкина, А.Н.Масливец и Е.К.Махнев (56) Авторское свидетельство СССР
М 1221950, кл, С 25 0 15/00, 1984, Авторское свидетельство СССР
М 1700105, кл. С 25 D 15/00, 1989.
Изобретение относится к области гальваностегии, в частности, к электрохимическому нанесению композиционных покрытий на основе хрома, которые могут найти применение в различных отраслях промышленности для защиты изделий от коррозии в агрессивных средах.
Цель изобретения — повышение рассеивающей способности электролита и повышение коррозионной стойкости осадков хрома.
Добавка БПХ имеет структурную форн""" (с,н;сос с-соннннсосн,н©) с1
0Н
Сопоставительный анализ показывает, что наличие в добавке БПХ функциональных групп определяет их адсорбцию на катоде и получение мелкокристаллических блестящих покрытий. В ысокие ингибиторные свойства добавки БПХ способствуют получению высококоррозионностойких покрытий.
Покрытия наносились на образец из стали Ст 05 кп.. Ж „1810399 Al (54) ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ НАНЕСЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ ПОКРЫТИЙ НА ОСНОВЕ
ХРОМА (57) Использование; электрохимическое нанесение композиционных покрытий на основе хрома для защиты изделий от коррозии в агрессивных средах. Сущность изобретения: электролит содержит, г/л: хромовый ангидрид 200 — 250, серная кислота 2,0 — 2,5, нитрид титана 10 — 20, бензоилпирувоилгидразинокарбонитрилметилпиридиний хло-. рид 0,1 — 0,5, 1 табл.
Электролит готовится следующим образом. Хромовый ангидрид растворяется в
4/5 ч, требуемой для данной ванны дистиллированной воды при температуре 60 — 80 С.
Затем добавляют 3/4 рассчитанного количества серной кислоты В полученный электролит вводят при интенсивном перемешивании нитрид титана и растворенную в отдельной порции воды добавку БПХ. Доводят электролит до необходимого количества дистиллированной водой.
Корректировку концентрации хромового ангидрида и серной кислоты проводят по
ГОСТ 9.073-77. Рассеивающую способность электролита (РС) измеряли в ячейке
Халла с угловым пятисекционным катодом, расположенным под углом 550 относительно плоскости анода. Значение РС вычисляли по формуле
Х!аи -bnt
100;/о, Х )1 -аи! и =1
1810399
)кп ап=—
1КСР
1кср -ц- Z !кп
n -=1
In
)кп = а
Nn плср
Rn кор
Ьк b уравнение для расчета тока коррозии выглядит очень просто 55
)кор =—
0,1-0,5 где an, bn — первичное и вторичное распределение тока; где Iyn — плотность тока на секции, iycp — средняя плотность тока.
Среднюю плотность тока определяли по формуле
Плотность тока на секции рассчитывали следующим образом: где ln — ток, приходящийся на секции;
Sn — площадь секции. . После определения вторичного распределения по формуле где гп77 — привес металла на секции; аср — средний привес металла, получали распределение осаждаемого металла flo поверхности подложки., Коррозионную стойкость определяли методом поляризационного сопротивления в 3 -ном растворе хлористого натрия путем снятия поияризационных кривых ходом в анодную область при ступенчатом изменении потенциала с шагом, равным 0,004 В.
Диапазон измерения потенциала составлял ЬЕ =+ 0,02 В.
Скорость коррозии определяли где Ь» и Ьа — коэффициенты уравнения Тафеля а,к а+ Ьа,к Ig 4,к.
При использовании константы В
Пример 1. Бензоилпирувоилгидраэинокарбонилметилпиридиний хлорид.
К раствору 1,87 г (0,01 моль) гидразинокарбонилметилпиридиний хлорида в 20 мл
5 абсолютного диметилсульфоксида приливают раствор 1,74 г (0,01 моль) 5-фенил2,3-дигидро-2,3-"фуран-диона в 20 мл абсолютного дихлорэтана. Через 1 час выпавший осадок отфильтровали. Выход 2,57 .
10 г (71%), Тпл. 230 — 1 Ñ (с разл., из воды).
Найдено, ф: С56,40; Н4,39; N11,71; Cl
9,73, Вычислено, (: С 56,44; Н4,46; Й I1,61;
Cl 9,80.
15 ИК-спектр (UR — 20, вазелиновое масло, у, см ); 3410 NHNH),3180 ION е Н-хелетном цикле),1718(С =О), 1681(С =О), f600cu(C =О в Н-хелатном цикле}, Спектр ПМР (РЯ20
2310, 020, DSS; б.м,д.): 4,79 (С, 2Н, CH2), 7,47 )u, 11Н, СеНе «х© + С7Н), 8,78 1уш. с, 2Н, NH NH).
Спектральные характеристики нового соединения соответствуют литературным
25 данным по полностью енолизованным по
L-карбонильной группе гидразидом бензоилпировиноградных кислот, П ример 2.Характеристикаипреимущества указанного электролита, а также
30 свойства получаемых покрытий, отражены в таблице.
Как видно из приведенных данных, заявляемый электролит отличается высокой рассеивающей способностью и высоким вы35 ходом по току, что позволяет получать блестящие хромовые покрытия с высокой коррозионной стойкостью.
Формула изобретения
Электролит для нанесения композици40 онных покрытий на основе хрома, содержащий хромовый ангидрид, серную кислоту, нитрид титана и органическую добавку, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения рассеивающей способности электроли"5 та и коррозионной стойкости покрытий, он .содержит в качестве органической добавки бензоил пирувоилгидразинокарбонилметилпиридинйй хлорид общей формулы
50 Сбнь сосН-С сОИНМНсосн2 O С1
0Н при следующем соотношении компонентов, г/л:
Хромовый ангидрид 200-250;
Серная кислота 2,0 — 2,5
Нитрид титана 10-20 Бенэоилпирувоилгидраэинокарбонилметилпиридиний хдорид
1810399
Компоненты электролита, г/л; режим и результаты электролиза
Составы
1 (прототип) 5
2,5
0,5
2,5
1,0
2,5
20.
0,1
1,5
1,5
0,1.
2,0
0,1
2,5
0,05
2,5
1,2
Хромовый ангидрид
Серная кислота
Нитрид титана
Добавка БПХ
Бромистый алюминий
Добавка ГБ
Температура, С
Плотность тока осаждения, А/дм
Толщина покрытия, мкм
Выход по току,ф
МикротвердостЬ покрытий, ГПа
Рассеивающая способность,$
Коррозионная стойкость, А/м
50
50
50
50
50
50
26
12,4
9,2
10,8
12,6
8,0
0,12
0,60
0,10
0,41
0,12
0,10
0,40
Составитель Л; Ягодкина
Техред М,Моргентал
Редактор Е. Полионова
Корректор О. Кравцова
Производственно-издательский комбинат "Патент", r, Ужгород, ул.Гагарина, 101.
Заказ 1422 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5