Патент ссср 181117

Патент ссср 181117

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

l8lll7

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 2

Заявлено 21.Х.1964 (№ 926276 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15ЛЧ.1966. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 28Х.1966

МПК С 070

УДК 547.756.07(088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР!

В. Й(+3tl,,а g

И. А. Троянов, Э. М. Эпельград, В. Я. Файн и Ю. Е. Герасименко, л ц трт

Научно-исследовательский институт органических полуп о@ ктов тр1 и красителей и Рубежанский филиал научно-исследова ельскй+ 11YVCJ: q института органических полупродуктов и красите ей яи ., „1

Ку„ 110 ТБ! с

Авторы изобретения

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АРАЦИЛИДЕНОКСИНДОЛОВ

Известно получение 3-арацилиденоксиндолов конденсацией изатина или его производных в среде водного метилового спирта в присутствии катализатора при нагревании с последующей дегидратацией выделенных арацилдиоксиндолов в уксуснокислом растворе в присутствии концентрированной соляной кислоты при кипячении.

3-Арацилиденоксиндолы применяют в качестве промежуточных веществ для синтеза тиоиндигоидных красителей.

С целью расширения сырьевой базы для получения таких красителей предложено проводить конденсацию изатина и его производных с ацетилнафталинами в 60 — 70%-ном водном растворе метанола в присутствии триэтиламина в качестве катализатора. В дальнейшем процесс ведут известным методом.

Пример 1. П о л у ч е н и е 3- (I -н а ф т ацилиден)-оксиндола. 001 г люль изатина, 0,01 г моль l-ацетилнафталина, 20 ил

60%-ного водного метанола и 0,1 мл триэтиламина размешивают при комнатной температуре IO час, фильтруют, промывают водным метанолом и сушат. Получают 93,9% 3-(1 нафтацил) -диоксиндола. Вещество представляет собой бесцветные иглы (из уксусной кислоты), т. пл, 168 — 170 С, Найдено, 0 0: С 76,75; 76,16; Н 4,93; 4,91;

N 4,14; 4,12.

Сз,Н,,:ЫО;.

Вычислено, о, С 75,69; Н 4,76; N 4,41.

14,9 г 3-(1 -нафтацил)-диоксиндола, 200 лы уксусной кислоты и 5,3 мл концентрированной соляной кислоты нагревают 1 час на кипящей водяной бане, фильтруют, промывают теплой водой до нейтральной реакции по конго и су1р шат. Выход 3- (I -нафтацилиден) -оксиндола

10,52 г (74,7%). Кристаллы светло-коричневого цвета (из уксусной кислоты), т. пл. 199—

202 С.

Найдено, %: С 79,51; 79,49; Н 4,33; 4,51;

15 Х 4,42; 4,61.

Ск.Н„,ХО».

Вычислено, %: С 8025. Н 4,38; N 4,68.

Пример 2. Получение 3-(l -на фтацнлиден) -5,, - дихлордиокси ндол а.

2р Конденсацией 5,7-дихлоризатина с 1-ацетилнафталином при 40 С в течение 10 час, аналогично описанному в примере 1, получают 94 /

0

3-(1 -нафтацил) -5,7-дихлордиоксиндола. Бесцветные иглы (из уксусной кислоты), т. пл.

25 177 — 178 С.

Найдено, %: С 61,40; 61,78; Н 3,39; 3,40;

N 3,49; 3,39; Сl 18,93; 18,94.

СаоНпз1 С 1кОз.

Вычислено, . .С 62,19; H 3,39; N 3,63;

3р CI 18,36.

181117

Составитель Э. Дубальская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К, Ткаченко

Корректоры: Г. Е. Опарина и Т. Н. Костикова

Заказ 1296j3 Тира>к 625 Формат бум. 60><90 >

Ц!1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Дегидратацией 3- (1 -нафтацил) -5,7-дихлордиоксиндола, аналогi . Рно описанному в примере 1, синтезируют 3- (1 -нафтацилиден) -5,7дихлороксиндол. Выход 98 /,. Оранжевые кристаллы (пз уксусной кислоты), т. пл. 249—

250 С.

Найдено, /,: С 65,01; 65,44; Н 2,77; 3,06;

N 3,52; 3,71; С1 18,64; 18,92, С,.Нп,1ч С1,0в.

Вычислено, /,: С 65,23; Н 3,01; N 3,81;

С1 19,26.

Пример 3. Получение 3-(1 -на фтаци лиден)-57-дибромдиокси идол. Из

5,7-дибромизатина и 1-ацетилнафталина, аналогично описанному в примере 1, получают

83,9p/о 3- (Г-нафтацил) -5,7-дибромдиоксиндола, Бесцветные иглы (из уксусной кислоты), т. пл.

163 †1 С. Дегидратацию проводят по примеру 1. Выход 3- (Г-нафтацилиден) -5,7-дибромоксиндола 81 /,. Оранжевые кристаллы (из уксусной кислоты), т. пл. 261 — 261,5 С.

Найдено, /о... С 52,41; 52,54; Н 2,51; 2,56;

Br 34,58; 35,01; N 2,75, 2,84.

Сво Нпт В гав Оа.

Вычислено, /,: С 52,54; Н 2,42; Вг 34,94;

N 3,06.

Пример 4. Получение 3-(1 -нафтацилиден)-5-бромоксин дол а. Синтез

3- (Г-нафтацил) -5-бромдиоксиндола конденсацией 5-бромизатина с 1-ацетилнафталином осуществляют аналогично описанному в примере 1. Выход 984%. Бесцветные иглы (из уксусной кислоты), т. пл. 201,5 — 203,0 С.

При дегидратации описанным в примере 1 методом получают 61 /, 3- (Г-нафтацилиден)5-бромоксиндола. Оранжевые кристаллы (из уксусной кислоты), т. пл. 235 — 237 С.

Найдено, o/,: С 63 82 63,83; Н 3 41 3,44;

N 3,61; 3,65.

СввНавВГХО

Вычислено, %. С 63,52; Н 3,2; N 3,7.

Пример 5. Получение 3-(2 -н а ф т ацилиден)-оксиндола. Конденсацией изатина с 2-ацетилнафталином в условиях примера 1 получают 93,9 /о 3- (2 -нафтацил) -диоксиндола. Бесцветные иглы (из уксусной кисло10 ты); т. пл. 180 — 181оС, Найдено, /о. .С 76,78; 77,10; Н 4,98; 4,92;

N 4,29; 4,07.

С2оНт.-ХОз.

Вычислено, о/,: С 75,69; Н 4,76; N 4,41.

15 Дегидратацию проводят, как описано в примере 1. Выход 3-(2 -нафтацилиден)-оксиндола

77,0 /о. Длинные коричневые иглы (из уксусной кислоты), т. пл. 210 †2 С.

Найдено, /о. С 70,00; 80,25; Н 4,20; 4,41;

20 N 4,70; 4,49, С20Н131х1 02.

Вычислено, %. С 80,25; Н 4,38; N 4,68.

Предмет изобретения

25 Способ получения 3-арацилиденоксиндолов с применением изатина или его производных в среде водного метилового спирта в присутствии катализатора при нагревании с выделением арацилдиоксиндола и последующей де30 гидратацией его в уксуснокислом растворе в присутствии концентрированной соляной кислоты при кипячении, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для получения тиоиндигоидных красителей, в качестве

35 исходного продукта берут ацетилнафталины и процес ведут в присутствии триэтиламина в качестве катализатора.