Патент ссср 181122

Патент ссср 181122

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l8II22

Союз Советскиз

Социалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

К,л. 12р, 4

Заявлено 26, Ill.1965 (№ 949137/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.1Ч.1966. Бюллетень № 9

- Дата опубликования описания 17.IX.19бб.МПК С Ojd

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.7 373 315.24.07 (088.8) <

А. В. Казымов и Э. Б. Сумская 1 „ ! 1 ":

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоиистит т

Авторы изобретения (1 л Т1:.ИТР,О- ч «

""; y,! 11 jCI. A%

i йище. N6TQtA

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ б-АЛКОКСИ-уАЛКИЛБУТАДИЕНИЛЬНЫХ СОЛЕЙ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ

ОСНОВАНИЙ

А . г1

+ Ф вЂ” (.Н=СН вЂ” С= СН вЂ” 0Р"

А

« — CH — CH= i — СН=О !

Изобретение относится к способу получения б-алкокси-у-алкилбутадиенильных солей гетероциклических оснований строения I, где: R, R и R" — одинаковые или различные углеводородные остатки; А — атом водорода, углеводородный остаток, алкоксигруппа; Х— кислотный остаток; Y — S, Se, взаимодействием у-алкил-у-формилаллилиденовых производных N-замещенных гетероциклических оснований строения II где А. Y, R и R имеют вышеуказанные значения, с диалкилсульфатами, например диметилсульфатом, в кипящем толуоле. Соединения строения I могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в синтезе сенсибилизаторов галогенидосеребряных фотоэмульсий, Пример 1. Этилперхлорат 2- (б-метоксиу-метилбутадиенил) -бензтиазола.

0,12 г 3-этил-2- (у-метил-у-форм ил) -аллилиденбензтиазолина растворяют при кипении в

7 мл толуола, к жидкости добавляют 0,2 мл диметилсульфата, и реакционную смесь кипятят 2 час, а затем выдерживают 20 час при комнатной температуре. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают 50 мл бензола и 10 мл смеси аце15 тона и бензола (1: 9).

Выход 0,18 г (98о7о).

0,09 г полученной четвертичной соли растворяют при нагревании в 3 мл спирта, и к раствору добавляют 6 мл 20 -ного водного раст2р вора перхлората натрия. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают водой, ацетоном и эфиром.

Выход 0,04 г (50%). Вещество представляет собой темно-желтые иглы с т. пл. 177—

2 178 С (из этилового спирта) .

Найдено %: N 4,10.

С„11„ОзINSC1.

Вычислено, %: N 3,89.

Пример 2. Иодэтилат 2- (ЬмеIQI clI-у30 этилбутадиенил) -бензтиазола, 181122

3

0,26 г 3-этил-2- (у-этил-у-формил) аллилиденбензтиазолина растворяют в 15 мл толуола при кипении, к жидкости добавляют 0,4 мл диметилсульфата, и реакционную смесь кипятят 1,5 час, а затем выдерживают 20 час при комнатной температуре. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают 30 мл толуола и 25 мл бензола. ,Выход 0,35 г (89,7У/ ); т. пл. 120 — 123 С.

0,08 г полученной четвертичной соли растворяют при нагревании в 1,2 мл спирта, и к раствору добавляют 5 мл 10>/О-ного водного раствора йодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают водой, ацетоном и спиртом.

Выход 0,05 г (62 /o). Вещество — темножелтые блестящие пластинки с т. пл. 171 С (из этилового спирта) .

Найдено, /о. С 47,37; Н 5,30.

СyoНо(0$N J.

Вычислено, О/o. С 47,88; Н 5,02.

П р и м ер 3. Иодэтилат 2-(b-метокси-у-метилбутадиенил) -5-метоксибензтиазола.

028 г 3-этил-5-метокси - 2-(у-метил-у-формил) -аллилиденбензтиазолина растворяют при кипении в 15 мл толуола, к жидкости добавляют 0,4 мл диметилсульфата, и реакционную смесь кипятят в течение 1 час, а затем выдерживают 20 час при комнатной температуре.

Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают 50 мл бензола и 10 мл ацетона.

Выход 0,36 г (90 /о); т. пл, 160 — 163 С.

0,15 г полученной четвертичной соли растворяют при нагревании в 1,5 мл спирта, и к раствору добавляют 2 мл 10О/o-ного водного раствора йодистого натрия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают водой, ацетоном и эфиром.

Выход 0,085 г (53,0 /о). Темно-коричневые блестящие призмы с т. пл. 196 — 197 С (из этилового спирта) .

Найдено, о/о.. N 3,13; 3,15; С 46,66; Н 4,91.

Вычислено, /о. .N 3,36; С 46,04; Н 4,83.

П р им ер 4. Иодэтилат 2-(b-метокси-у-этилбутадиенил) -5-метоксибензтиазола.

0,28 г 3-этил-5-метокси-2- (у-этил-у-формил)аллилиденбензтиазолина растворяют при кипении в 20 мл толуола, к жидкости добавляют 0,4 мл диметилсульфата, и реакционную смесь кипятят 1,5 час, а затем выдерживают

20 час при обычной температуре. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают 30 мл толуола и 15 мл бензола, затем растворяют при нагревании в

3 мл спирта, и к раствору добавляют 4,5 мл

1ОО/о-ного, водного раствора йодистого калия, Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают 5 мл воды, 3 мл ацетона и эфиром.

Выход 0,23 г (53,5o/о). Темно-желтые блестящие пластинки с т. пл. 183 С (из этилового спирта).

Найдено,%. N 3,24; 3,35.

CnHzzOzNS J.

Вычислено, o/o. N 3,25.

4

Пример 5. Иодэтилат 2-(b-метокси-у-ме. тилбутадиенил)-5,6-диметилбензтиазола.

0,27 г З-этил-5,6-диметил-2- (у-метил-у-формил) -аллилиденбензтиазолина растворяют при кипении в 15 мл толуола; к жидкости добавляют 0,04 мл диметилсульфата, и реакционную смесь кипятят в течение 1 час, а затем выдерживают при комнатной температуре

20 час, Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают 35 мл бензола и 20 мл толуола.

Выход 0,35 г (87,5 /o) т. пл. 173 — 175 С.

0,15 г полученной четвертичной соли растворяют при нагревании в 1 5 мл спирта, и к раствору добавляют 2 мл 10О/о-ного водного раствора йодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают водой, ацетоном и эфиром, Выход 0,11 г (75О/о). Желтые блестящие призмы с т. пл. 198 — 199 С (из этилового спирта).

Найдено, о/o. С 49,21; 49,38. Н 5,23.

CzzHzzONS

Вычислено, /о. .С 49,16; Н 5,34.

Пример 6. Иодэтилат 2-(о-метокси-у-этилбутадиенил)-5,6-диметилбензтиазола.

0,29 г З-этил-5,6-диметил-2- (у-этил- у-формил) -аллилиденбензтиазолина растворяют при кипении в 15 мл толуола, к жидкости добавляют 0,4 мл диметилсульфата, и реакционную смесь кипятят 2 час, а затем выдерживают 40 час при обычной температуре. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают 40 мл толуола, 10 мл бензола и 1 мл ацетона, Выход 0,29 г (70,7 ); т. пл. 145 — 148 С.

0,1 г полученной четвертичной соли растворяют при нагревании в 1 мл спирта, и к раствору добавляют 2 мл 10 -ного водного раствора йодистого натрия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, ацетоном и эфиром.

Выход 0,07 г (70%). Желтые блестящие призмы с т. пл. 187 С (из этилового спирта).

Найдено, : С 50,58; 50,60. Н 5,82.

CrsH4ON$1.

Вычислено, о/о. С 50,38. Н 5,63.

П р и м ер 7. Иодэтилат 2-(6-метокси-уэтилбутадиенил) -бензселеназола, 0,30 г 3-этил-2- (у-этил-у-формил) -аллилиденбензселеназолина растворяют при кипении в 15 мл толуола, к смеси добавляют 0,4 мл диметилсульфата, и реакционную смесь кипятят 2 час, а затем выдерживают при комнатной температуре 20 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают

35 мл толуола и 25 мл бензола. Выход 0,43 г (100 /о). 0,1 г полученной четвертичной соли растворяют при нагревании в 1,4 мл спирта, и к раствору добавляют 35 мл 10 -ного водного раствора йодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровываю г, промывают водой, ацетоном и эфиром.

181122

Предмет изобретения

Составитель Э. А, Рамзова

Техред А. А. Камышникова Корректоры: T. Н. Костикова и Г. F.. Опарина

Редактор P. С. Чисгова

Заказ 2542/19 Тираж 625 Формат бум. 60ХЯО /8 Объем 0,3 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход 0,055 г (55%). Желто-коричневые пластинки с т. пл, 171 С (из этилового спирта).

Найдено, %: N 3,22.

СтвНввОЙЯеЗ.

В ыч и caeno, %: N 3,13.

Пример 8. Иодэтилат 2- (б-метокси-чэтилбутадиенил) -5-метоксибензселеназола.

0,34 г 3-этил-5-метокси-2- (у-этил-з/-формил)аллилиденбензтиазолина растворяют при кипении в 15 мл толуола, к жидкости добавляют 0,4 мл диметилсульфата, и реакционную смесь кипятят 1 час 45 мин, а затем выдерживают при обычной температуре 20 час. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают 30 лл толуола и 20 мл бензола.

Выход 0,41 г (90o/в); т. пл. 175 С.

0,28 г полученной четвертичной соли растворяют при нагревании в 2 лл спирта, и к раствору добавляют 2,5 лл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, ацетоном и эфиром. Выход 0,18 г (62%). Темно-желтые блестящие пластинки с т. пл. 180 С (из этилового спирта).

Найдено,%: N 3,14.

Ci7H> O7NSeJ.

Вычислено, %: N 2,93.

Пример 9. Этилперхлорат 2-(б-метокси-уметилбутадиенил)-5-метоксибензселеназола, 0,32 г 3-этил-5 - метокси-2- (у-метил-у-формил) -аллилиденбензселеназолина растворяют при кипении в 20 мл толуола, к жидкости добавляют 0,4 мл диметилсульфата, и реакционную смесь кипятят 2 час, а затем выдерживают при комнатной температуре 20 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают 50 лл толуола.

Выход 0,44 г (100 /,); т. пл. 162 — 165 С.

0,12 г полученнои четвертичной соли растворяют при нагревании в 1,5 мл спирта и к раствору добавляют 3 лгл 20%-ного водного раствора перхлората натрия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, ацетоном и эфиром.

Выход 0,1 г (83,3%). Светло-коричневые призмы с т. пл. 218 С (из этилового спирта).

Найдено, %: N 3,26.

СтвНваОвЫЯеС1.

Вычислено, %: N 3,21.

Способ получения о-алкокси-у-алкилбутадиенильных солей гетероциклических оснований строения I, где R, R и R" — одинаковые или различные

25 углеводородные остатки; Л вЂ” атом водорода, углеводородный остаток, алкоксигруппа; Х— кислотный остаток; Y — S, Se, отличающийся тем, что ч-алкил-у-формилаллилиденовые производные N-замещенных гетероци,клических оснований строения II

40 где Л, У, К и R имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с диалкилсульфатами, например диметилсульфатом, в среде кипя щего толуол а.