Способ выделения высокочистого 2,2,6,6-тетраметил-4- аминопиперидина

Способ выделения высокочистого 2,2,6,6-тетраметил-4- аминопиперидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сущность изобретения: выделение: 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина, чи стота 99,0-99,5%. Реагент 1: реакционная смесь при восстановительном аминировании 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина. Реагент2:1,2-этиленгликоль. РеагентЗ: гидроксид калия или натрия. Условия процесса: в апротонном растворителе.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 О 211/58

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПА t EHTHOE

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПМСАНЙЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 4912687/04 (22) 20.02,91 (46) 23,04.93, Бюл. N 15 (71) Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов (72) Т.Л.Терехова, З.Г,Попова, Б,И.Рубинштейн, В,П.Коломыцын и Е.Ш.Каган (73) Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов (56) Авторское свидетельство СССР

N 1088304, кл, С 07 О 211/58, 1988, Патент ФРГ N 3003843, кл. С 07 О 211/58, Патент ГДР N- 266799, кл, С 07 Р 211/58, 1989.

Изобретение относится к способу выделения и очистки 2,2,6,6-тетраметиламинопиперйдина, который является полупродуктом в синтезе неокрашивающих светостабилизаторов полимерных материалов.

Цель изобретения — повышение качества целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом, заключающимся в том, что реакционную массу растворяют в апротонном растворителе (толуол, бензол, этилацетат и др), затем добавляют 1,2-этиленгликоль, выдерживают при перемешивании в течение

0,5-1,0 часа и охлаждают до 10-15 С, выпавший осадок отфильтровывают и растворяют в насыщенном водном растворе гидроксида натрия или калия, отделившийся органический слой перегоняют. Получают целевой продукт с содержанием основного вещества 99.3-99,5%.

При этом происходит следующее: целевой продукт образует с 1,2-зтиленгликолем легко кристаллизующийся аддукт, в To Spe мя как побочные продукты — вышеперечис„... Ж„„1811527 АЗ (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ВЫСОКОЧИСТОГО 2,2,6,6-ТЕТРАМ ЕТИЛ-4-АМ И Н ОПИПЕРИДИНА (57) Сущность изобретения: выделение, 2,2,б,б-тетраметил-4-аминопиперидина, чистота 99,0-99,5%. Реагент 1: реакционная смесь при восстановительном аминировании 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина, Реагент 2:1,2-этиленгликоль. Реагент 3: гидроксид калия или натрия. Условия процесса: в апротонном растворителе, ленные вторичные амины, не образуют подобных соединений и остаются в растворе.

Отфильтрованный осадок растворяют в насыщенном водном растворе гидрооксида натрия или калия, при этом аддукт разрушается, 1,2-этиленгликоль переходит в водный слой, а высоленный целевой продукт подвергают простой разгонке для удаления следов влаги и щелочи.

Изобретение иллюстрируют следующие примеры.

Пример 1, К 50 г реакционной массы, содержащей 78,8% 2,2,6,6-тетраметил-4аминопиперидина, 12,3% 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидина, 5,4%

2,2,6,6-тетрзметилпиперидина, 2,1% N-Nбис-/2,2,6..6-тетраметилпиперидил/амина и

1,4% неидентифицированных продуктов, прибавляют 100 мл этилацетата и при перемешивании прибавляют по каплям 15,7 r (0,253 r-моль) 1,2-этиленгликоля, Процесс зкзотермический, поэтому температура реакционной массы поднимается до 80-85ОС.

По окончании прибавления содержимое колбы выдерживают в течение 0,5-1,0 часа

1811527 (Составитель А. Орлов

Редактор Т. Иванова Техред М Моргентал КоРРектоР Х. Ревская

Заказ 1462 Тираж Подписное

ВХИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина. 101 для завершения реакции, после чего охлаждают до 10 — 15 С для более полного выделения аддукта. Выпавший осадок отфильтровывают и растворяют в насыщенном растворе гидроксида натрия. Отделившийся органический слой подвергают разгонке, собирая фракцию, кипящую при

78 С/7 мм рт.ст.

Получают 37,7 r (95,1 от теоретического, считая на загруженный 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидин) целевого продукта в виде бесцветной жидкости с содержанием основного вещества. определенного методом ГЖХ, 99,3 .

Пример 2. 50 r реакционной массы. содержащей 70,37; 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина, 19,1 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидина, 7,7%

2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 1,8 N,Nбис(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)амина и

1,1 неидентифицированных продуктов, обрабатывают, как описано в, примере 1, прикапывая 18,3 г (0,295 г-моль) 1,2-этиленгл и коля.

Получают 33,91 г (96,0 от теоретического) целевого продукта t содержанием основного вещества 99,5, Пример 3. 50 г реакционной массы, содержащей 65,8 2,2,6,6-тетраметил-4аминопиперидина, 3,4 N,N-биспиперидина, 8,1 2,2,6,6-тетраметилпиперидина

3,4 N,N-бис(2,2,6,б-тетраметилпиперидина) амина и 1,5о неидентифицированных продуктов, обрабатывают, как описано в примере 1, используя в качестве раствори5 теля толуол, а для разложения аддукта— насыщенный раствор гидроксида калия, Получают 31,7 г (95,8% от теоретического) целевого продукта с содержанием вещества 99,4, Формула изобретения

Способ выделения высокочистого

2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина из реакционной смеси, полученной восстановительным аминированием 2,2.6.6-тетраме"5 тил-4-оксопиперидина, включающий

° растворение исходной реакционной смеси в растворителе, получение и отделение аддукта фильтрованием с последующим разложе.нием его и выделением разгонкой о т л ич а ю шийся тем, что с целью повышения качества продукта и упрощения процесса к исходной реакционной смеси, растворенной в апротонном органическом растворителе, добавляют 1,2-этиленгликоль с последующим охлаждением полученной реакционной массы до 10 — 15 С и отделением твердого аддукта, разложением последнего путем растворения в насыщенном растворе гидроокиси натрия или калия, отделением органического слоя и выделением разгонкой.