Способ получения азокрасителей

Способ получения азокрасителей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

I8I2I3

Союз Советских

Социалистических

Республик

1 i. 22а, 1

Заявлено 26,Х,1964 (№ 926769/23-4) с прнсоедш:ением заявки ¹! i ПК С 09Ь

1, V 668.811.1.032.2

1 (088.8)

Приоритет

I !

Опубликовано 15.1Ъ .1966. Бюллетень !¹ 9 !

Дата опубликования описания 23Л".::.1966

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Фридрих Вольф и Станислав 1Итефаниак (Германская Демократическая Республика) Б11 Ь !11 0 T E fc т, 3 asianтсль

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ

Б. н;ж ! О,-СН,СНС25

Изобретение относится к способам получения красителей, химически реагирующих с волокном.

Известны способы получения азокрасителей диазотированием ароматического амина с последующим сочетанием полученного дпазосоединения с азосоставляющими, Красители такого типа, содержащие винилсульфоповые группы, чувствительны к щелочи — при щелочном фиксировании окраска повреждается.

С целью расширения ассортимента красителей предлагается в качестве ароматического амина использовать соединения, содержащие группы — R — SO — СН = СНХ или R— — SO — СНе — СНХтХе, где Х, Х,, Х вЂ” одинаковые или различные галогены, а R — ароматический или гетероциклический остаток.

Исходные диазосоставляющие получают при взаимодействии соответствующих сульфогалогенидов с винилгалогенидом в условиях реакции по Фриделю — Крафтсу, причем образуются Р,Р-дигалоидэтиленсульфоны. Последние путем обработки щелочью могут быть переведены в Р-галоидвинилсульфоны, Момент проведения этой реакции не имеет значения, она может проводиться в щелочной красильной ванне или при щелочной фиксации нанесенного на волокно красителя. р-галоидвинилсульфоны можно получить присоединением ацетилена к подходящим сульфонилгалогенидам и последующим окислением образовавшихся Р-галоидвинилсульфидов в сульфоны.

Связывание Р-галоидвинилсульфона с

5 красителями или их исходнымп продуктами происходит известным уже образом, причем при многократном реагировании могут быть получены красители со многими реактивными группами.

10 Путем одно- или многократного ам|шировация ароматического остатка, последующего дназотирования и сочетания могут быть получены многочисленные азокрасители. При этом применяют общеизвестные азосоставляющие, 15 например подходяще замещенные бензол, нафталин, пиразолон, стильбен и т. д. Например, Р,Р-дихлорэтилфенилсульфон, получаемый путем взаимодействия бензолсульфохлорида, или 4-алкил-, или 4-галоидбензолсульфохлори20 да с винилхлоридом, можно пронитровать и введенную в 3-е положение нитрогруппу восстановить с помощью ЗпС1,. Получают 3-аминосоедипения типа

181213

Я).- СН=(,Hi

65 где R — алкнльный остаток илн атом галонда, или получаемые нз ннх щелочной обработкой соединения типа где R имеет то же значение.

Компоненты для язосочетания выбираются так, что способные к комплексообразованиго группы няходлгся в подходящем положешш, например, в о, о -положении к диазогруппе, 15 так что получающиеся красители при их приготовлении нли на волокне путем обработки металлическими солями могут быть переведены в металлические комплексы. Подходящими комнлексообразующимн группами являют- 20 ся, например, — ОН. — — C0OH, — МН>, — СΠ— МН., — Π— CH;;.

Красители очень хорошо растворимы в воде и пригодны главным образом для крашения целлюлозных волокон, и также для крашения 25 белкоьых и полиамидных волокон и Ко>К0.

Крашение проводится обычным образом с использованием субстантивности красителей или путем механического нанесения красиль- 30 ного раствора (плюсовкя или набивка), причем фиксация всегда происходит в гцелоги ой среде.

Фиксация красителей на целлюлозном во- 35 локне протекает преимущественно так, что галоид реактивной группы — $0> — СН вЂ” СНХ или — $0> — СН вЂ” СНХгХ. отщепляется путем реакции с субстратом. Этим и отличаются предложенные красители от известных краси- 40 телей с незамещенными галоидами в Д-положении винилсульфоновымн или монозамещенными в Р-положен.нт этилсульфоновымн гру гпам и.

Особым преимуществом предложеннь х красителей в сравнении с известными указанными красителями является значительно мешшая чувствительность к щелочи, которая выражается в лучшей стойкости красильных 50 ванн и большей глубине цвета окрасок.

Красители отличаютсл высокой степенью фиксации составляющей при 70 С до 90%.

Они обладают хорошей впитываемостью и хорошей или очень хорошей прочностью. Неожи- 55 данно хорошей оказалась их теплостойкость.

Они могут безопасно нагреваться до 80 С, тогда как аналогичные красители с незамещенными в Р-полохкении винилсульфоновым г группами выдерживают температуры только 60 до 40 С. Хорошая теплостойкость красителей прежде всего очень полезна в процессе сушки красителей, с другой стороны, это свойство представляет особое преимущество прн крашении.

Пример l. Краситель, имеющий формулу прнготовллетсл следующим образо;i: 331,5 вес. ч. Ц-днхлорэтнл - 3-амино-4-хлорфенилсульфонгидрохлорида (98% -ного) вносят в

4500 вес. ч. холодной воды, добавляют

110 вес. ч. соляной кислоты (сl = 1,19), дназотируют при 5 — 10 С 280 вес.;. 24,6%-ного раствора нитритя пагрня н с помощью >JaHCO; доводят до нейтральной реакции. 460 вес. ч.

1-а цетиламино - 3-оксиняфтялин-3,6-дисульфокислоты (80% -ной) вносят в 800 вес. ч. воды н с помощью КяСО,, доводят до явно щелочной реакции. После этого добавляют дназораствор, Во время процесса сочетания с помощью соды поддерживают слабо щелочную реакцию (рН = 7,5--6). Через короткое время сочетание заканчивается. Готовый краситель высаливают, отсасывают и сушат. Он представляет собой темно-красный порошок.

Для крашения приготовляют 2 — 5% -ный раствор красителя, который содержит еще 1Ог/л тринатрийфосфатя, 50 г/л безводной глауберовой соли и 5 г/л кальцинированной соды. Окряшиваемый материал вносится при 30 С, затем в течение 20 лгггн температуру повышают до 60 С и оставляют окрашиваться при этой температуре 1 час. После этого промывают и производлг горячую мыловку. На целлюлозном волокне получают красную окраску с

75%-ной фиксацией.

П р и м ер 2. 217,5 вес. ч. Р-хлорвнннл-3яминофенилсульфона растворяют в 350 вес. ч. ледяной уксусной кислоты и 400 вес. ч. соляной кислоты (г1 =- 1,19) при 50 — 60 С н выливают в ледяную воду. Затем прн 5 — 10 С диазотируют 280 вес. ч. 24,6%- гого раствора нитрита натрия и диазораствор доводят до нейтральности. 535 вес. ч. 1- (4 -хлор-2,5 -диметнлбензолсульфамидо) - 3 - оксинафталннЗ,б-дисульфокислоты замешивают с 1000 вес ч. воды и с помощью Na>CO, доводят до нейгральной реакции. Затем приливают диазораствор. Во время сочетания с помощгно Мя;СО, поддерживают рН раствора от 7 до 7,5.

Получают краситель состава

l81213 нейтрализуют уксусной кислотой. Полученный раствор объединяют с диазораствором.

Сочетание заканчивается через 2 час. Получают краситель, имеющий формулу

XH„OH

Х=

Я О р СН СНС1.

О,Н

СН

SO — ИН OH

ЯО,СН вЂ” CHCl

««О, Ю,Н

И=К О СН СНС1

««О,S

SOзН

О«« - С««2СНС12

НОз получают аналогично примеру 1 путем диазотировапия р,13-дихлорэтил-3 - амишофенплсульфона и сочетания с 2-оксипафталин-З,б-дисульфокислотой. На целлюлозных волокнах при поддержании условий, описанных в примере 1, 40 получается оранжевое окрашивание с фнксациеи 70%.

NH. 0H

ЯО H

80 Сй:-СН1.1 !

50 получают сочетанием диазотврованного р-хлорвинил-3-аминофенилсульфона с 1- (4 сульфофенил) -3-метилпиразолоном- (5) в условиях, описанных в примере 2. На целлюлозных волокнах при крашении согласно примеру

55 1 краситель дает желтое окрашивание с фиксацией 80%.

Пример 9. Краситель состава

HО S ОН

М=М-(, ) SO CH бНС1,, SOOзHH

65 представляющий собой красный порошок.

Аналогично примеру 1 на целлюлозном волокне получают красную окраску с фиксацией

80%, Пример 3. Аналогично примеру 1 из

Р,Р-дихлорэтил - 3 - аминофенилсульфонгидрохлорида (98% -ного) и 1- (4 -хлор-2,5 -диметилбензолсульфамидо) - 8 - оксинафталин - 3,6-дисульфокислоты получают краситель состава в виде красного порошка. При крашении целлюлозных волокон получают красное окрашивание с фиксацией 70%.

Пример 4. Краситель, имеющий формулу

Пример 5. Краситель состава получают из р-хлорвинил-3-аминофепилсульфона и 1-амино-8-оксинафталин-2,4-дисульфокислоты как описано в примере 2. При крашении аналогично примеру 1 он дает на целлюлозных волокнах красно-фиолетовое окрашивание с фиксацией 70%.

Пример б. 296 вес. ч. Р,Р-дихлорэтил-3аминофенилсульфонгидрохлорида диазотнруют согласно примеру 1. Затем замешивают

390 вес. ч. 1-амино-8-оксинафталип-3,6-дисульфокислоты (80%-ной) с 800 вес. ч. воды и

На целлюлозных волокнах при крашении аналогично примеру 1 получают синее окрашивание с фиксацией 75%.

Пример 7. Сочетанием диазотированного р-хлорвинил-3-амино-4-метилфенилсульфона с

1-амино-8-оксинафталин-2,4 - дисульфокислотной получают краситель состава

При крашении по способу, описанному в примере 1, на целлюлозных волокнах получают красно-фиолетовую окраску с фиксацией

80%.

Пример 8. Краситель. имею цпй формулу

181213 сн,— с — с — х=ж з

C oH SOI2CH = CHCI

Ci

305Н

SO>H

Предмет изобретения

Составитель Т. H. Казанская

Редактор Р. С. Чистова Техред Л. К. Ткаченко Корректор Л. Е. Марисич

Заказ 1628/19 Тираж 600 Формат бум. 60 90 /8 Объем 0,44 изд. л. Подписное

Ц1ЛИИП!Л Комитета по делам изобретений и откоытий при Сове-,е Министров ГССР

Москва, Центр, пр Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2 получают путем сочетания диазотированного

Р,Р-дихлорэтил-3-аминофенилсульфона с 1-оксинафталин-4,8-дисульфокислотой в условиях, описанных в примере 1. Он дает на целлюлозных волокнах при крашении согласно примеру 1 красно-оранжевое окрашивание с фиксацией 80%.

Пример 10. Путем сочетания диазотированного р-хлорвинил-3-аминофенилсульфона с

1- (2 -хлор-4 -сульфофенил) -3 - метилпиразолоном- (5) в условиях, описанных в примере 2, получают краситель состава: дающий при крашении согласно примеру 1 желтое окрашивание с фиксацией 80%.

Пример 11. Краситель, имеющий формулу

СН зC1аООС-.С-Х=И

11

80 CH= CHCi

x/ 2

К получают сочетанием диазотированного р - хлорвинил - 3 — аминофенилсульфона с

1- (4 -сульфофенил) -3-этилкарбоксипиразолоном-(5) в условиях, описанных в примере 2.

5 На целлюлозных волокнах при крашении согласно примеру 1 он дает желтое окрашивание с фиксацией 85%.

Пример 12. Путем сочетания диазотированного р-хлорвинил-3-аминофенилсульфона с

10 1-(6 - сульфо — 2 - нафтил)-3-метилпиразолоном-(5) аналогично примеру 2 получают краситель

Сц 3 — С- — — =

11

ЗОСН=СНС1.

При нанесении на целлюлозные волокна согласно примеру 1 он дает красно-желтое окрашивание с фиксацией 80%.

Способ получения азокрасителей с применением диазотирования ароматического амина с

З5 последующим сочетанием полученного диазосоединения с азосоставляющими, отличаюи4ийся тем, что, с целью расширения ассортимента красителей, в качестве ароматического амина используют соединения, содержащие

40 группы — R — SO — СН = СНХ или — К— — $0в — СНа — СНХтХв, где Х, Хт, Хв — одинаковые или различные галоиды, а R — ароматический или гетероциклический остаток.