Способ получения полихлоропрена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l8I293

Сонгз Советских, Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06. I I.1965 (№ 942159/23-5) Ь,л. 39с, 25/05 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 08d

УДК 678.763.2 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 15.1 тг.1966. Ьголлстень № 9

Дата опубликования описания 1 VI.1966

Автор ы изобретения

Б. Л. Ерусалимский и И. Г. Красносельская

{(,! {. с r.

1{ с{{ с с с

Институт высокомолекулярных соединений АН СССР, 1

Заявитель.и{с с с ., с

СПОСОБ ПОЛУ IЕНИЯ ПОЛИХЛОРОПРЕНА

Известен способ получения полихлоропрена путем полимеризации хлоропрена в среде инертного органического растворителя в присутствии металлорганических катализаторов типа,литийбутила или комплекса бутилмагнийиодиддибутилмагния. Однако при этом получаются полимеры с низким выходом.

Предложенный способ, предусматривающий применение в качестве металлорганического катализатора комплекса литийбутиллитийиодиддибутилмагний, позволяет значительно увеличить выход полимера, катализаторы могут быть получены при взаимодействии бутиллития с эквимолекулярной смесью дибутилмагний-магнийбутилодид (катализатор I) или по реакции между комплексом LiC,Hg 2LiI и дибутилмагнием (катализатор II). В углеводородной среде эти каталитические системы являются гетерогенными. На основании аналитических данных им можно приписать состав

C HgLi mLiI п(С,Нв) gMg. Это непрочные комплексы, магниевый и литиевый компоненты которых могут быть легко отделены один от другого. Так, в случае катализатора 1, отделенная от раствора твердая фаза содержит только литийбутил и литпйиодид, а раствор— дибутилмагний, причем указанная твердая фаза не обладает по отношению к хлоропрену заметной каталитической активностью. Неразделенная реакционная смесь, содержащая комплекс состава С4Н,Li LiI n (CgHg) Mg, где п (2, позволяет довести полимеризацию хлоропрена при 25 С до 90%. Средняя скоростг. процесса при KQHlleHTpBIIH:l катализатора

0,015 моль/л составляет 1,5% в час. При ис пользовании катализаторов 1 и II образуются нерастворимые полимеры с преимущественным содержанием звеньев 1,4-транс.

Пример 1. В ампулу в условиях, исключающих попадание влаги и воздуха, введено

I,1 мл раствора литийбутила в гептане (концентрация 0,5б лголь/л), 1,3 лгл гептана и 3 мл

15 хлоропрена. Выход полимера прн 25 С за

3 час составляет 3% теоретического за 18 и бб час — 7 и 9% теоретического соответственно.

Пример 2. В ампулу введено 1,1 мл раст20 вора дибутилмагния в гептане (концентрация

0,27 люль/,г), 0,9 лгл гептана ll 3 мл хлоропре. на. Выход полимера при 25 С через бб час составляет 10,7 /{{ теоретического.

25 П р им е р 3. В ампулу введено 1,1 лглг раствора, содержащего эквивалентные количества днбутнлмагния и литийбутпла (концентра, ция из расчета на бутнльные группы

0,21 моль/л), 0,85 мл раствора литпйбутила в

30 гептане (концентрация 0,18 лголь/л), 2,1 лгл

181293

Предмет изобретения

Составитель В. Филимонов

Редактор H. Джарагетти Техред А. А. Камышникова

Корректоры: Г. E. Опарина и T. Н. Костикова

Заказ 1294/11 Тираж 850 Формат бум. 60 90 /8 Объем 0,1 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Ссрова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 гептана и 1 мл хлоропреиа. Выход при 25 С за 72 час 87а/, теоретического.

Пример 4. В ампулу введено 0,34 мл раствора н. бутилиодида в гептане (концентрация 0,36 моль/л), 1 мл раствора литийбутила в гептане (концентрация 0,24 моль/л). Смесь выдержана при 65 С в течение 15 мин. При

25 С введено 1,75 мл раствора дибутилмагния (концентрация 0,22 моль/л) и 4,8 мл хлоропрена. Выход полимера при 25 С за 66 час—

54>/о теоретического.

Способ получения полихлоропрена путем полимеризации хлоропрена в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре в присутствии металлорганического катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода полихлоропрена, в качестве металлорганического катализатора

lo применяют комплекс литийбутиллитийиодиддибутилмагний.