Способ получения полихлоропрена
Патент 181293
Классы МПК
Способ получения полихлоропрена
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
l8I293
Сонгз Советских, Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 06. I I.1965 (№ 942159/23-5) Ь,л. 39с, 25/05 с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 08d
УДК 678.763.2 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 15.1 тг.1966. Ьголлстень № 9
Дата опубликования описания 1 VI.1966
Автор ы изобретения
Б. Л. Ерусалимский и И. Г. Красносельская
{(,! {. с r.
1{ с{{ с с с
Институт высокомолекулярных соединений АН СССР, 1
Заявитель.и{с с с ., с
СПОСОБ ПОЛУ IЕНИЯ ПОЛИХЛОРОПРЕНА
Известен способ получения полихлоропрена путем полимеризации хлоропрена в среде инертного органического растворителя в присутствии металлорганических катализаторов типа,литийбутила или комплекса бутилмагнийиодиддибутилмагния. Однако при этом получаются полимеры с низким выходом.
Предложенный способ, предусматривающий применение в качестве металлорганического катализатора комплекса литийбутиллитийиодиддибутилмагний, позволяет значительно увеличить выход полимера, катализаторы могут быть получены при взаимодействии бутиллития с эквимолекулярной смесью дибутилмагний-магнийбутилодид (катализатор I) или по реакции между комплексом LiC,Hg 2LiI и дибутилмагнием (катализатор II). В углеводородной среде эти каталитические системы являются гетерогенными. На основании аналитических данных им можно приписать состав
C HgLi mLiI п(С,Нв) gMg. Это непрочные комплексы, магниевый и литиевый компоненты которых могут быть легко отделены один от другого. Так, в случае катализатора 1, отделенная от раствора твердая фаза содержит только литийбутил и литпйиодид, а раствор— дибутилмагний, причем указанная твердая фаза не обладает по отношению к хлоропрену заметной каталитической активностью. Неразделенная реакционная смесь, содержащая комплекс состава С4Н,Li LiI n (CgHg) Mg, где п (2, позволяет довести полимеризацию хлоропрена при 25 С до 90%. Средняя скоростг. процесса при KQHlleHTpBIIH:l катализатора
0,015 моль/л составляет 1,5% в час. При ис пользовании катализаторов 1 и II образуются нерастворимые полимеры с преимущественным содержанием звеньев 1,4-транс.
Пример 1. В ампулу в условиях, исключающих попадание влаги и воздуха, введено
I,1 мл раствора литийбутила в гептане (концентрация 0,5б лголь/л), 1,3 лгл гептана и 3 мл
15 хлоропрена. Выход полимера прн 25 С за
3 час составляет 3% теоретического за 18 и бб час — 7 и 9% теоретического соответственно.
Пример 2. В ампулу введено 1,1 мл раст20 вора дибутилмагния в гептане (концентрация
0,27 люль/,г), 0,9 лгл гептана ll 3 мл хлоропре. на. Выход полимера при 25 С через бб час составляет 10,7 /{{ теоретического.
25 П р им е р 3. В ампулу введено 1,1 лглг раствора, содержащего эквивалентные количества днбутнлмагния и литийбутпла (концентра, ция из расчета на бутнльные группы
0,21 моль/л), 0,85 мл раствора литпйбутила в
30 гептане (концентрация 0,18 лголь/л), 2,1 лгл
181293
Предмет изобретения
Составитель В. Филимонов
Редактор H. Джарагетти Техред А. А. Камышникова
Корректоры: Г. E. Опарина и T. Н. Костикова
Заказ 1294/11 Тираж 850 Формат бум. 60 90 /8 Объем 0,1 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр, Ссрова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
3 гептана и 1 мл хлоропреиа. Выход при 25 С за 72 час 87а/, теоретического.
Пример 4. В ампулу введено 0,34 мл раствора н. бутилиодида в гептане (концентрация 0,36 моль/л), 1 мл раствора литийбутила в гептане (концентрация 0,24 моль/л). Смесь выдержана при 65 С в течение 15 мин. При
25 С введено 1,75 мл раствора дибутилмагния (концентрация 0,22 моль/л) и 4,8 мл хлоропрена. Выход полимера при 25 С за 66 час—
54>/о теоретического.
Способ получения полихлоропрена путем полимеризации хлоропрена в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре в присутствии металлорганического катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода полихлоропрена, в качестве металлорганического катализатора
lo применяют комплекс литийбутиллитийиодиддибутилмагний.