Патент ссср 181643
Иллюстрации
Реферат
I8I643
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетскик
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 05,Х.1964 (№ 924591/23-4) с присоединением заявки №
Кл, 12о, 5/02
12р, 1/01
МПК С 07с
С 07с1
УДК 547.821,411.2 262.07 (088.8) Приоритет
Опубликовано 21,1V.!966. Бюллетень ¹ 10
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 24Х1.1966
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-3-(P-ОКСИЭТИЛ)-ПИРИДИНА
Цель изобретения — получение исходного сырья для синтеза пиритиамина, являющегося биологически активным веществом — антагонистом витамина Вт.
Описываемый способ получения 2-метил-3(P-оксиэтил)-пиридина состоит в том, что ксилольный раствор 2-метил-3-(P-ацетоксиэтил)4,5-дигидропиридона-б смешивают с суспензией 5%-ного палладия на угле, смесь нагревают приблизительно до 140 С, полученный при этом продукт последовательно обрабатывают хлористым водородом, хлорокисью фосфора при 180 — 190 С, ацетатом калия прп
140 С, хлористым палладием с 17% -ной соляной кислотой и едким кали при комнатной температуре.
Продукт перекристаллизовывают из смеси хлороформа с петролейным эфиром. Исходное вещество получают по известному способу, заключающемуся в конденсации акрилонитрила с ацетатом ацетопропилового спирта с последующей циклизацией ацетата 3-ацето-3>-(цианоэтил) -пропанола в 2-метил-3- (P-ацетоксиэтил) -4,5-дигидропиридона-б.
Пример 1. 2-Метил-3- (P-оксиэтил) -пиридин получают по следующим стадиям.
1. 5 г 2-метил-3-(P-ацетоксиэтил) -4,5-дигидропиридон растворяют в 50 мл м-ксилола, смешивают с суспензией 1 г 5%-ного палладия на угле, нагревают в течение 24 час до выпадения кристаллов, Ксилольный раствор сливают деконтацией, а катализатор и продукт реакции, оставшиеся в колбе, растворяют в метаноле, ксилол оггоняют, объединяют оста5 ток перегонки с метанольными вытяжками.
Вслед за этим метанол удаляют, остаток кристаллизуют, а после перекристаллизации из метилового спирта отделяют 2-метил-3-(P-ацетоксиэтил)-пиридон-6; т. пл. 170 †1 С; вы10 ход количественный.
II. 2,6 г 2-метил-3- (р-хлорэтил) -6-хлорпиридина растворяют в 10 лтл спирта, добавляют спиртовой раствор НС1 до кислой реакции, далее спирт отгоняют в вакууме, полученный
15 хлоргидрат — 2-метил-3- (р-оксиэтил) -пиридон-б смешивают с 10 лтл хлорокиси фосфора и нагревают в запаянной трубке при 180—
190 С в течение 6 час. Реакционную смесь выливают на лед, раствор подщелачивают избыт20 ком соды и выделившееся масло извлекают эфиром. Эфирный раствор сушат поташом, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме при 113 — 140 С (4 мм рт. ст.) и получают
2,6 г (77%) 2-метил-3-(р-хлорэтил)-б-хлорпи25 ридина в виде бесцветного маслообразного вещества, I I I. 1 г 2-метил-3- (P-хлорэтил) -б-хлорпиридина смешивают с 1 г свежеприготовленного безводного ацетата калия в 5 мл ледяной ук30 сусной кислоты, нагревают, перемешивая, при
181643
Предмет изобретения
Составитель С. А. Сафаров
Редактор Л. Г, Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: Т. Н. Костикова и О. Б. Тюрина,заказ 1616 2 Тираж 1100 Формат бум. 60><90 >
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС?
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
140 С в течение 6 час. Затем массу охлаткдают, прибавляют 50% -ный раствор поташа до щелочной реакции и выделившееся маслообразное вещество извлекают бензолом. Бензольный раствор сушат поташом, растворитель отгоняют в вакууме и к остатку прибавляют 20 мл эфира; выделившийся кристаллический осадок — 2-метил-3- (P-ацетоксиэтил)пиридон-6 отфильтровывают и промывают эфиром, эфирный раствор упаривают и продукт перегоняют в вакууме при 145 — 146 С (5 мм рт. ст.), выход 64в/р
IV. 0,5 г 2-метил-3-(P-ацетоксиэтил)-6-хлорпиридина растворяют в 10 мл спирта, прибавляют нагретый до кипения раствор 0,1 г хлористого палладия в 1 мл 17% -ной соляной кислоты. Смесь гидрируют при комнатной температуре, дегалоидирование заканчивают через 2 час, затем катализатор отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме и к полученному хлоргидрату 2-метил-3-(P-оксиэтил)-пиридина прибавляют 5 мл 25 /о-ного раствора едкого кали. Продукт извлекают хлороформом. Раствор сушат поташом, хлороформ отгоняют и остаток закристаллизовывают, а после перекристаллизации из смеси хлороформа и петролейного эфира выделяют
5 2-метил-3- ((-оксиэтил) -пиридин. Выход, в расчете на акрилонитрил, 6% .
10 Способ получения 2-метил-3 (p-оксиэтил)пиридина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, ксилольный раствор 2-метил-3- (P-ацетоксиэтил) -4,5-дигидропиридона-6 смешивают с суспензией 5%-ного палладия на
15 угле, смесь нагревают приблизительно до 140 С, полученный при этом продукт последовательно обрабатывают хлористым водородом, хлорокисью фосфора при температуре 180 †1 С, ацетатом калия при 140 С, хлористым палла20 дием с 17 -ной соляной кислотой при комнатной температуре, едким кали, хлороформом с последующей перекр исталлизацией продукта из смеси хлороформа с петролейным эфиром.