Способ получения 2-, 2,3- или 2,3,6-алкилхинолинов

Способ получения 2-, 2,3- или 2,3,6-алкилхинолинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Использование: производство каучуков. Сущность изобретения: продукт -2-, 2,3-, 2,3,6-алкилхинолины, Реагент 1: алкилиденанилин.Реагент 2: кислород. Условия реакции: в среде диметилсульфоксида или диметилформамида, в присутствии оснований . 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ й

1 !

СН Р

М 2 1

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4824658/04 (22) 23.02.90 (46) 23.05.93. Бюл, М 19 (71) Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт полимерных продуктов Научно-производственного объединения "Наирит" (72) Г.С.Григорян, В.С.Товмасян, А.Ц.Малхасян, Г.Т,Мартиросян и И.П.Белецкая (56) Бартон Д., Оллис Д. Общая органическая химия. Т. 8, M,: 1985, с.196 — 255.

Изобретение относится к органической химии, конкретно, к замещенным хинолинам общей формулы !: где R1 = Н, C2Hs, СзНТ, СН(СНз)2;

В2 = Н, СНЗ, С2Н5.

Алкилхинолины из анилина или из его производных могут быть получены по реакциям Скраупа, Байера, Дебнера-Миллера и др

Алкилхинолины общей формулы получают по методу Дебнера-Миллера конденсацией и окислительной циклизацией анилина и альдегидов при кипячении в кислотах с окислителями, Выходы продуктов до

407 на исходный анилин.

Цель изобретения — расширение ассортимента алкилхинолинов и повышение выхода целевых продуктов.

„„. Ж „„1816759 А1 (Я)5 С 07 D 215/04//С 08 К 5/3437 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-, 2,3- ИЛИ

2.3,6-АЛ КИЛХИНОЛИ НОВ (57) Использование: производство каучуков, Сущность изобретения. продукт -2-, 2,3-, 2,3,6-алкилхинолины, Реагент 1: алкилиденанилин. Реагент 2: кислород, Условия реакции: в среде диметилсульфоксида или диметилформамида, в присутствии оснований, 2 табл, Поставленная цель достигается синтезом хинолинов формулы из N-алкилиденанилинов формулы !!;

N"==(- НС!-1,R

2 1 ю Ь где R1 и R2 имеют указанные значения, QQ окислением эквимолярным количеством мо- а лекулярного кислорода с одновременной кон- О денсацией. Синтез проводят при 20 — 800С в присутствии оснований, таких как КОН, Na0H, С2Н50йа, трет-ВИОК, NaNH2 в апро- О тонном диполярном растворителе, таком . как диметилсульфоксид, диметилформамид, при малярном соотношении основание: растворитель: N-алкилиденанилин 1 — 10;1—

40:1.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами, Пример 1. 0,05 моль (7,3 r) N-бутилиденанилина, 0,25 моль (14 г) КОН и 100 мл диметилсульфоксида помещают в герметично закрытую колбу, снабженную термометром, обратным холодильником и

1816759

5 К - R1

3. !

CH Я

2 1

R { 2 1 =c ce р

Т а бл и а а !

Получение холинолинов окислениен -алкилиленанилинов 11

Растворитель (мопярное отношение к Н-алкипиденанилину) Номе р. т примера

8-алкипиденанилины (формулы II) Температура, С

Основание (молярное отношение к

R-алкилилен анипину) Хинолины форнулы 1

Еыкод, нол. 4

)(инетилсульфоксид (20:1) КОН (5. 1)

То we

Ri =С,Н, R =Н

R =C.Н.,Р =Н (а)

П!=С1Нт»Rz=Í (б) 90

То we

79

R -нзо-С Н, Г ги!! з г г.

Р,=ива-C II

П Н (e)

,=С.Нз, Рз=СНт(г) 4 П,=С.Н,, П,=СНз

5 R,=--R=H н

68

R,-R,=R (д)

То we

6 п,»г П4, п,=!

7 Го ягн

52

-20

КОН (Iг1) 8 н

Гексаметилфосфотриамид (1:1) 72

КОН (5: 1)

НасгН (50: 1),1инетилсульфоксид (20: I) 9

100

89

10!

;!инетилсульфоксид + метанол 80:20:!

C„Í Г(а (10 1) трет-ЯИОК

?.! 1!! --Нк °

1о «е

Линетипсульгоксид + СzI! СН (9!1:1)

Тетрагилрофуран + нитробензол (28:2:1) П! ="Рт ?

То ие

Тп гг

IгяН +;!ага!

1:1:1

Гексаметипфосфотрианид ь

+ бензпл (25: 1 5: 1 ) 0 р и н г а е. Я за-.впеннье прглтгы псушествления способа не включены принеры 9 н 10, где реьк-е гlн е- » чкопа продукт» вне оптииального температурного интерес».

Я «»и Р л», а с» гн ° глы гР.,»Пт»Н) по пгототипУ 222.

> яг!пилае ся р кислородной бюреткой, соединенной с манометром. Смесь перемешивают магнитной мешалкой при комнатной температуре до прекращения поглощения кислорода, Реакционную смесь подкисляют соляной кислотой, органический слой экстрагируют эфиром (50 мл х 3), эфир испаряют и остаток анализируют методом газожидкостной хроматографии с внутренней стандартизацией.

Продукты реакции разделяют дробной перегонкой в вакууме, Получено 4,68 г 3-этил4-пропилхинолина (90%).

Пример приведен в табл.1 под ¹ 1, Другие примеры, подтверждающие возможность осуществления способа, сведены в табл.1 Опыты выполнены аналогично примеру 1, В табл.1 указаны соотношения (молярные и массовые) реагентов, растворителей и катализаторов.

В табл.2 приведены физико-химические данные, касающиеся а-д, подтверждающие их строение.

Таким образом, предложенный способ позволяет получать заявленные соединения формулы I с достаточно высоким выходом и в мягких условиях.

Соединения формул ы находят и рименение в химическом синтезе, фармацевтической промышленности, производстве каучуков и лакокрасочных материалов.

Формула изобретения

Способ получения 2-, 2,3- или 2,3,6-алкилхинолинов общей формулы где R> Н, С2Н5, СзН7,СН{СНз)2, Rg = Н, СНз, С2Н5

"0 с использованием алкиленанилинов и конденсирующего агента при нагревании, о тл ича ю щийс я тем, что, с целью расширения ассортимента алкилхинолинов и повышения выхода целевых продуктов, "5 N-алкилиденанилин формулы где К1 и Й2 имеют вышеуказанные значения, 20 подвергают окислению эквимольным количеством молекулярного кислорода с одновременной конденсацией с использованием в качестве конденсирующего агента основаНИй, таКИХ КаК КОН, NaOH, С2Н5014аа, трвт25 ВиОК- Na, NaNHz, при температуре 20-80 С в апротонном диполярном растворителе, таком, как диметилсульфоксид или диметилформамид, при молярном соотношении основание: растворитель: N-алкилиденани30 лин, равном 1 — 10:1 — 40;1, >g>675C) а 7

Фиаико-кинические хинолиное Епрнулы 7

20 Спекто OIIP (а) пасс-спектр.Р

Соединения T.кип

Форнупы 7 С/нн рт.ст

Вычислено

Найдено Фпрмчла а) R «R =Н

247/н.у.

C 83,92

0 0-7,0 (6Н) С 83,51

Н 6,79

N 0,70!

1,6095

1,059

С„,рер!

Iасс-спектр

И ° 143 (11-СНт) 128 !

1.199 (tt-СР!) 184 (И-С„Н ) 170 (!1 - тбт) !.56

1-, И(227 (И-СН >) 212

СеНс) (t1-С Н ) 184 (II-С Н ) 170

И 227 (tt С!!7) 212 (И-С Н!)*198 (И-СсН 7) 184 (И-Ссбф) 170

И. 213, (И-СНт) 198 (*I-С Н )+ !84

СЗНт) 6,29

9,79

2,45 (ЗН)

0,10-!,20 (5Н)

3,0-2,55 (68) б) R! Сека, 140/5

С 84,43

Н 8,54 !

I 7,03 г,84 58

Н 9,25

N 6,17

I, 5651

С 84,90

H 8,13

6,97 г, 94,02

Н 9,03

N 6,05

1,0185

С,„Н, Н

1, 55-0, 60 (6Н)

8, 05-7, IO (5Н)

3,0-2,15 (ВН)

t,5520,60 (6Н) е

145/5

1,5556

0,9743

1. 4 Н P, t. г) R, èýîC Н 152/5

8,0-7,0 (5Н)

2,5 (20) 0,9585 1,5560

C 84 58

Н 9,25

С 85,07 С,„HN,Н

Н 8.82

8 Н

1,4-0,6 (128) 6, 17

H 6,1!

R) R<=CеНсэ 150/5 0»9611 1,5581

R CH4 е

84,5!

8.92

С 85,05

Н 8, 72

N 6,23

С ге Н„Н

Н 6,57

Составитель Г. Григорян

Техред M. Моргентал Корректор А. Обручар

Редактор Г. Бельская

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 1707 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5