Способ получения привитого сополимера
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Использование: привитой порошкообразный сополимер может быть использован в нефтегазодобывающей промышленности для понижения водоотдачи тамлонажных растворов при цементировании нефтяных и газовых скважин. Сущность изобретения; способ получения привитого сополимера путем сополимеризации поливинилового спирта, содер жащего 0,5-2% остаточных ацетатных групп, и акриловой кислоты в водной среде при нагревании в присутствии оксилительно-восстановительной системы перманганат калия: уксусная кислота при массовом соотношении вода: поливиниловый спирт: акриловая кислота (5-8): 1 : (0,1 -0,2). 2 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (я)ю С 08 Е 261/04
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4899138/05 (22) 03.01.91 (46) 07.06;93. Бюл. hk 21 (71) Ереванское отделение Охтинского научнопроизводственного объединения "Пластполимер" и Северо-Кавказский научно-исследовательский институт природных газов (72) Ю.Е.Налбандян, Г.Г.Аракелов, И.М,Гапоненко, Э.С.Миджифирджян, В,Л,Шахазизян, Д.Е.Маркосян,,В.А.Волошин, А.Н.Закхеев и
P.È.Xåíèêèðüÿí (56) Авторское свидетельство СССР
М 431183, кл. С 08 F 261/04, 1974, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТОГО
СОПОЛИМЕРА
Изобретение относится к области получения полимеров на основе поливинилово.го спирта (ПВС), в частности к получению привитого порошкообразного сополимера
ПВС с акриловой кислотой (АК), и может быть использовано в нефтегазобывающей промышленности для понижения водоотдачти тампонажных растворов при цементировании нефтяных и газовых скважин.
Цель изобретения — получение сополимера, способного понижать водоотдачу тампонажных растворов при 30-100 С, Поставленная цель достигается тем, что в известном способе поучения привитого сополимера ПВС, включающем привитую полимеризацию акрилового мономера в водном растворе ПВС в присутствии инициирующей системы при повышенных температурах, реакцию осуществляют в растворе
ПВС концентрацией 12,5-20 мас.% при кон„„5lJ „„1819886 А1 (57) Использование: привитой порошкообразный сополимер может быть использован в нефтегазодобывающей промышленности для понижения водоотдачи тампонажных рас- . творов при цементировании нефтяных и газовых скважин. Сущность изобретения; способ получения привитого сополимера. путем сополимеризации поливинилового спирта, содержащего 0,5-2% остаточных ацетатных групп, и акриловой кислоты в водной среде при нагревании в присутствии оксилительно-восстановительной системы перманганат калия:. уксусная кислота при массовом соотношении вода: поливиниловый спирт: акриловая кислота (5-8): 1: (0,1 — 0,2). 2 табл. центрации прививаемой акриловой кислоты
10 — 20 мас.% от массы ПВС и в качестве инициатора используют окислительно-вос- а становительную инициирующую систему, ©ф состоящую из пермангената калия и уксус- д ной. кислоты, с последующим выделением из водного раствора, промывкой привитого полимера метанолом, отжимом и высушиванием отжатого продукта (в вакууме), В качест- ©© ве ПВС используют полностью омыленный . О
ПВС, содержащий 0,5-2 мас.%. остаточных ацетатных групп.
Реакцию проводят при 92ч-10С в течение 6-7 ч, после чего из охлажденного до
25 — 30 С раствора выделяют сополимер в виде порошка размером частиц 3 — 5 мм. Отделение производят подачей в реактор метанола и двух-трехкратной отмывкой полимера до содержания воды в промытой суспензии не более 10 мас.%, Прмывку мож1819886
Таблица 1
Заг зка еагентов
Содержание
АКв
ПВС, мас.
Размер частиц привиТОГО СОполимера, м . не более
Расход метанола на высаждение и промывку, л
М и/и
ПБС
КМп04
Во а
АК мас. ч г концентрация, мас.
5,0
87,5
700 .700
650
2,5
8
8
8
0,33
0,72
2,52
3,24
6,62
0,65
1.37
3,30
4.80
12,5
f00
2
2
2
2
2,5
87,5
12,5
5,0
87.5
12,5
2,5
5,0
87,5
12,5
5.5
87,5
2,5
12,5
5,5 чк
13,3
86.7
2,5
4,5
6к
8
86,7
2,5
4.5
4,5
5,0
13,3
86,7
2,5
2,5
13,3
f 3.3
86,7
100 но осуществлять также метанол-метилацетатной фракцией, содержащей 15-25 мас,,(, метилацетата. Промытую суспензию отжи-. мают и высушивают в вакууме при 40-55 С.
Высушенный полимер представляет собой порошок белого или светло-желтого цвета, хорошо растворимый в воде.
Содержание акриловой кислоты в привитом ПВС составляет 0,7-7 мас.ф,, Пример 1. В стеклянную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 100 г ПВС, 650 г, воды и на водяной бане растворяют ПВС при 80 С.
Отдельно готовят раствор 2,5 г перманганата калия в 50 г воды. В нагретый раствор
ПВС при перемешивании вносят 8 r уксусной кислоты (УК) и после 15-минутного перемешивания — раствор перманганата калия.
В реакционную массу после 15-минутного перемешивания вносят 10 мас.ч (от массы 20
ПВС) акриловой кислоты (АК) и осуществляют реакцию при 92 +1 С в течение 6 ч, после чего раствор полимера охлаждают до 30 С.
Содержимое колбы переносят в стеклянный цилиндрический стакан обьемом 5 л и пода- 25 чей 3 л метанола в течение 1 ч при скорости перемешивания мешалки 60 об/мин выделяют полимер из раствора. Суспенэию отстаивают в течение 6 ч, вакуумом отсасывают осветленный маточный раствор и загружают 30
1 л метанола на первую промывку, которую проводят s течение 2 ч. Промытую суспензию отстаивают 2 ч с последующим отсосом осветленного маточника. Вторую промывку проводят аналогично первой.
Отмытую от воды суспенэию отжимают и отжатый порошок высушивают при 50 С, Размер частиц высушенного полимера 3 мм. Содержание акриловой кислоты в полимере 0,72 ..
Пример 2. Проводят аналогично примеру 1, за. исключением рецептуры компонентов, приведенной в табл.1.
Результаты испытаний привитого сополимера ПВС с акриловой кислотой в качестве пониэителя водоотдачи при 100 С приведены в табл.2.
Формула изобретения
Способ получения привитого сополимера путем сополимеризации поливинилового спирта и акрилового мономера в водной среде в присутствии радикального инициатора при нагревании, отличающийся. тем, что, с целью получения сополимера, способного понижать водоотдачу тампонажных растворов при 90 — 100 С, в качестве инициа-. тора используют окислительно-восстановительную систему перманганат калия: уксусная кислота, в качестве поливинилового спирта используют поливиниловый спирт, содержащий 0,5 — 2 остаточных ацетатных групп, при массовом соотношении вода: поливиниловый спирт акриловая кислота 5 — 8: 1
: 0,1: 0,2 с последующим выделением и промывкой полимера метанолом, отжимом и высушиванием в вакууме.
1819886
Продолжение табл, 1
13,3
7,20. 5,0
10к
8.6,7
2,5
11к
15,0
086 . 42
2,0 4,2
85,0
2,5
15,0
12
13
2,5
15,0
4.2. 85,0
2,5
4,1
15.0
6,2
85,0
2,5
4,4
15,0
85,0
2,5
7,3
15к
20,0
80,0
1,5
4,0
16к
2,5
20,0
80.0
2,5
4,0
2,52
45 40
20,0
80,0
2,5
20,0
80,0
19
20к
21 "
22"
2,5
6,48
4,2
22,5
77,5
2,5
4,65
3,8
4,65 3,8
22,5
77,5
90,0
10,0
2,5
1,82
7,2
" Увеличение концентрации ПВС выше 20 g, существенно не влияя на процент прививки акриловой кислоты, затрудняет приготовление водного раствора ВПС и выделение привитого ПВС вследствие высокой вязкости раствора ПВС.
"" Снижение концентрации ПВС ниже 12,5;4 приводит к уменьшению эффективности прививки и резкому увеличению расхода метанола на отмывку полимера от воды.
Таблица 2
Результаты испытаний на водоотдачу тампожных растворов
100
566
566
566
566
566
344
344
900
8
8
8
8
8
8
3
3
3 .3
5
5
1819886
Продолжение табл. 2
Примечание.
1. Марка цемента ШПЦС-120.
2. Испытания проводили на установке для определения водоотдачи тампожных растворов.У8Ц-2 (ТУ 25.02.0131241-78).
Составитель Т. Куркина
Редактор А. Никольская Техред М,Моргентэл Корректор С.Шекмар
Заказ 2006 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент"; r, Ужгород, ул.Гагарина, 101