Способ получения высших третичных аминов

Способ получения высших третичных аминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬРЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ!! !! l82I66

Со!оз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.06.62 (21) 782790/23-4 (51) М. Кл С 07С 85/12 с присоединением заявки М

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 05.04.77. Бюллетень Хо 13

Дата опубликования описания 27.04.77 (53) УДК 547.233.3:66. . 094.1 7 (088.8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ТРЕТИЧНЫХ

АМИНОВ

30

Извести ы способы получен пя третпчных аминов (Сз — Св) гидрпрованием соответствующих нитрилов на проточной установке при атмосферном давлении и температуре 200—

220 С на скелетном никелевом катализаторе.

При этом спосоое глубина конверсии нитрилов в амины мала, выход третичных аминов незначителен (10 — 20/о от гидрогенизата), содержание углеводородов в гидрогенизате большое (б — 8 ), призводительность катализатора невысокая, рециркуляция первичных и втори шых аминов для гидрирования их в третичные отсутствует.

Предложенный способ получения высших третичных аминов с числом углеродных атотов 7 — 9 заключается в гидрировании соответствующих нитрилов при 180 — 210 С и 20—

50 атм над катализатором — никель на кизельгуре. Выход аминов составляет 50 — 55 при конверсии нитрилов 99 — 100о/о.

Гидрирование фракции нитрилов C7 — Cg осуществляют на непрерывно действующей установке. Получающиеся в качестве побочных продуктов первичные и вторичные амины

1(о;кно направлять HB рецпркуляци!о для Гидрированпя их вместе с нитрпламп в третичные амины.

Преимущества предложен!!ого способа следующие: более высокий выход целевого продукта; более глубокая конверсия нитрилов в

cI м !! вы, !Зозмож!!Ость р! 0 lip!(! Лиц!! и 0cp80 !!! ь! х !! вторичных аминов для гидрирования вместе с нитрилами в третичные, более высокая производительность катализатора, непрерывность

5 процесса гидрирования. Полученные третичные амины имеют исключительно важное значение для промышленности, так как они позволяют селективно и полностью (99,9 /о) экстрагировать из растворов уран, торий, никель

10 и другие металлы.

П р и м ер. Гидрирование проводят в трубчатом реакторе.

В реактор загружают 300 мл катализатора — никель на кизельгуре, содержащего 51%

15 никеля. Размер таблеток катализатора 3><

Q3 мм.

Перед началом гидрирования катализатор восстанавливают водородом прп 280 †3 С, атмосферном давлении, подаче водорода 500—

20 800 об/об. кат. час в течение 24 час, после чего приступают к гидрированию.

Для гидрирования используют фракцшо нитрилов С7 — Cg> полученную аммонолпзом кислот C7 — С9.

Характеристика фракции нитрилов:

Удельный вес, d- 0,817

Средний мол. вес 121

Температура кипения, С 155 †2

182166

1,4469

190 — 260

Формула изобретения

Составитель И. Борисенко

Редактор Л. Герасимова Техред И. Сметанина Корректор О. Тюрина

Заказ 764/2 Изд. ЬЪ 493 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рауьпская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, z

Температура гидрирования 205 С, давление

50 атм, объемная скорость подачи нитрилов

0,2 об/об. кат. час, подача водорода 2,8—

3,0 мм на 1 кг нитрилов.

В этих условиях осуществляют стабильный технологический процесс в течение

500 час. Производительность катализатора соответствует полному превращению нитрилов в амины.

Выход гидрогенизата (смеси аминов) составляет 95 — 96 вес. /о от пропущенных нитрилов.

Полученный гидрогенизат подвергают вакуумной разгонке с отбором фракции первичных и вторичных аминов, выкипающей при

190 — 250 С (12 мм рт. ст.). Выход целевой фракции третичных аминов 51о/о от гидрогенизата, выход фракции первичных и вторичных аминов 48о/о.

Фракция первичных и вторичных аминов, выкипающая до 190 С (12 мм рт. ст.), используется либо как целевая фракция, либо направляется на рециркуляцию для гидрирования вместе с нитрилами в третичные амины. В этом случае для гидрирования направляют смесь, содержащую 51 вес. о/о нитрилов

C7 — C9 и 49 вес. о/о фракции первичных и вторичных аминов, выкипающей до 190 С (12 мм рт. ст.), гидрирование проводят при условиях, описанных выше.

В результате гидрирования получают фракцию третичных аминов с выходом 50---52о/, о, гидрогенизата.

Характеристика фракции третичных ами.

5 нов:

Удельный вес, с1 4о 0,811

Средний мол, вес 330

Коэффициент преломления

Температура кипения, С (12 мм рт. ст.)

Содержание азота, вес, о/о общее 4,13

15 первичного 0 вторичного 0,82 третичного 3,31

Содержание основного вещества во фракции -90 — 92

Способ получения высших третичных ами25 нов каталитическим гидрированием нитрилов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, повышения выхода продукта и улучшения процесса, нитрилы с 7 — 9 углеродными атомами гидрируют в прпсутст30 вии никеля на кизельгуре под давлением.