1824409 - Способ получения эластичных полиуретанов

Способ получения эластичных полиуретанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Использование: в качестве покрытий, пленочных материалов для использования в электротехнике, в сельском хозяйстве. Сущность изобретения: при получении эластичных полиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащего полиэфира с избытком диизоцианата в качестве удлинителя цепи используют дигидразиды арилсульфокислот, предварительно смешанных с 0,0015- 0,0090% от массы полиэфира ацетилацетонатом цинка или свинца, с последующим дополнительным введением в полученный полиуретан 1,2-8,4% от массы полиэфира ацетилацетоната цинка или свинца и 0,0015-0,0090% от массы полиэфира ацетата цинка. Синтез осуществляют в среде диметилформамида. 3 табл.

союз советских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕ1+ЮЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕ НТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4747557/05 (22) 11.10.89 (46) 30.06.93. Бюл. 1Ф 24 (71) Институт химии высокомолекулярных соединений АН УССР (72) Ю.В. Савельев, А.fl. Греков, В,Я. Веселов, Г.Д, Переходько, Э.3. Коваль и Л,П. Сидоренко (56) Греков А.П., Отрошко Г.B. и Сухорукова

С,А. О синтезе полиуретансемикарбазидов.

Синтез и физико-химия полимеров. Киев:

Наукова Думка, 1975, вып.15, с. 122 вЂ” 125. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТИЧНЫХ

ПОЛИУРЕТАНОВ (57) Использование: в качестве покрытий, пленочных материалов для использования в

Изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, получаемых на основе изоцианатов с применением каталитических и модифицирующих добавок и предназначено для использования в электротехнике, сельском хозяйстве и ряде других отраслей народного хозяйства в качестве покрытий, пленочных материалов.

Целью изобретения является повышение стойкости полиуретанов к действию плесневых грибов.

Сущность изобретения заключается в том. что процесс получения полиуретанов путем взаимодействия гидроксидсодержащих полиэфиров и диизоцианатов в мольном соотношении 1. 2 с последующим введением удлинителей цепи вЂ” дигидразидов арилсульфокислот до исчезновения иэоцианатных групп проводят в присутствии катализаторов вЂ” ацетилацетонатов цинка(Н) или свинца (II), предварительно смешанных

„„. Ж„„1824409 А1 (н)ю С 08 G 18/22, С 08 К 3/24 электротехнике, в сельском хозяйстве. Сущность изобретения: при получении эластичных полиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащего полиэфира с избытком дииэоцианата в качестве удлинителя цепи используют дигидраэиды арилсульфокислот, предварительно смешанных с 0,00150,0090% от массы полиэфира ацетилацетонатом цинка или свинца, с последующим дополнительным введением в полученный полиуретан 1,2-8,4% от массы полиэфира ацетилацетоната цинка или свинца и

0,0015 вЂ” 0,0090% от массы полиэфира ацетата цинка. Синтез осуществляют в среде диметилформамида. 3 табл, с дигидраэидами арилсульфокислоты, в количестве 0,0015-0,009% от массы полиэфира, в диметилформамиде, с последующим введением в полученный раствор полиуретана модифицирующих добавок вЂ” ацетилацетонат цинка (II) или свинца (II), 1,2 вЂ” 8,4% (от массы полиэфира) и ацетат цинка (II) (0,0015-0,0090% от массы полизфира), в среде диметилформамида.

Полиуретан получают следующим образом, В трехгорлый реактор емкостью 0,5 л, снабженный механической мешалкой, хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и заполненный азотом помещают 10,3 r (0,01 моль) полиокситетраметиленгликоля молекулярной массы 1030 (полифурит-1030), высушенного предварительно при 90 вЂ” 95 С и давлении 1-2 мм рт.ст., и 5 r (0,02 моль) 4,4

-дифенилметандииэоцианата (ДФМДИ). Реакционную смесь, нагретую до 90-95 С, 1824409

Кб = 100 и К = 100

Таблица 1

Состав обраэцоа полимеров

1(аталитнческие добавки Лкэдирнцирутэаие добавки

Тип Содериание, Тип до- Содер- Тип до- Содерваиие, гтэбаа- нас.ьл бааки ванне, бавки иас.а ки нас, Д

Уппинитель

Попиэаир сн2 (с01ч С()2 1000tе)t

Полифурит-1030

flfroYo т 14т

С, 004

1,2 1П 0,0015

2,2 III 0,0025

3.3 III 0,0055

7,3 III 0,0090

0.25 111 0,0090

5,1 III 0,0050

5 5 III О 0090

0,0015

О, 003Ь

Поливу" рпт-1030

Ло)иц

С СС55

0,ОО9

О, 005

ТДИ (1а01""" 11) t

Гэ л (СЬПа:к 1 Пlп02)2 1

О, ОС9

ПР14311

4.3 III 0,0070

0,007

Полирурит-20СС

5,4 111 О,СОЬ

1,0 111 0,002

О,ОСЬ

Пап рс п "lC

0,0055

ПОЛирурнт-103С

О, 009

СО п

О, 005

5,5 п1 0,0035

0,4 Itt 0,0055

О 11 0 0-20

fIl0

13 ДРпР1 (контр.) Полиру" рит-103 .

14,5 и 1 0,0090

14 (контр.) 0,009

1 С,Or

l5 (контр.) П р и и е ч а н e. i вЂ” эьеки,ьлцетонат цинк, tt вЂ” ацеьнлацетонлт свинца, 111 - ацетат цинка, 1,",и - r nynnnr.in эоци rra, Птпроп вЂ” 1030 " чростоа погиэрир с нол.н,1030, и. Пус. ССГПО вЂ” " г «ситетплн тилен nr коль с п.н. 2СОС. энергично перемешивают 10 мин. Образовавшийся форполимер, содержащий 5,49 изоцианатных групп с молекулярной массой

1531 охлаждают при перемешивании до комнатной температуры и разбавляют 10 мл сухого диметилформамида (ДМФА). К раствору форполимера при перемешивании добавляют в течение 45 мин раствор 3,57 г (0,01 моль) дигидразида дифенилметандисульфокислоты (ДГДМФСК), до исчезновения изоцианатных групп в 30 мл сухого

ДМФА, содержащего 0,0004 г ацетилацетоната цинка (11) (0,004 от массы полиэфира).

По окончании прибавления раствора

ДГДМФСК в реакционную массу вводят по 15 каплям раствор 0,126 г ацетилацетоната цинка (II) (1,2 7(0 от массы полиэфира) и

0,0014 f ацетатата цинка (II), (0,0015 от массы полиэфира) в 35 мл сухого ДМФА.

Раствор полимера перемешивают 3 ч при 20 комнатной температуре, дегазируют под вакуумом и выливают на стеклянную подложку, сушат 48 ч на воздухе и 8 ч в сушильном шкафу при 60 С.

Составы для получения образцов полимеров представлены в табл.1.

Испытание полученных полиуретанов на устойчивость к действию плесневых грибов проводят согласно ГОСТ 9.049-75 (с добавлением за 1986 г.), 30

Грибостойкость полимеров оценивают с помощью коэффициентов которые характеризуют сохранение прочности, (г, и относительного удлинения, е, после испытания образцов полимеров согласно ГОСТ 9.049 вЂ” 75.

Данные по испытанию пленок полимера к действию грибов представлены в табл.2.

Сравнительные свойства образцов полимеров представлены в табл,З.

Формула изобретения

Способ получения эластичных полиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащего полиэфира с дииэоцианатом в молярном соотношении 1:2 соответственно с последующим введением дигидразидов арилсульфокислот до исчезновения иэоцианатных групп в присутствии катализатора в среде диметилформамида, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения стойкости полиуретанов к действию плесневых грибов, дигидразид арилсульфокислоты предварительно смешивают с 0,0015 вЂ” 0,00907(, от массы полиэфира ацетилацетонатом цинка или свинца с последующим дополнительным введением в полученный полиуретан

1,2-8,4 от массы полиэфира ацетилацетонат цинка или свинца и 0,0015 вЂ” 0,00907ь от массы полиэфира ацетата цинка.

1824409

Таблица 2

Данные по испытаниям пленок полимеров к действию грибок

Виды грибов

Приме

8 9

11 12

14 15 прототип

1 Aspergil!us oryzae

2 Aspergil!us niger

3 Asperglllus terreus

4 Советом um g 1o bos um

5 Paecllomyces varlotrl

6. Penicllllum funlculosum

7 Penlcllllum chrysogenum

8 Penlcllllum cycloplum

9 Trichoderma virlde

+ +

*Проведено испытание на данный вид гриба вЂ” "+".

Таблица 3

Сравнительные свойства образцов полимеров

Свойства образцов полимеров после испытания их на грибоСТОЙКОСТЬ

Пример Свойства исходных обраэцов полимеров гт, МПа

О, Мпа

По прототипу

13 контр.

37,5

32,0

34,6

35,0

38,6

42.8

29,6

47,1

57,1

41,!

34,2

29,9

38,8

21,5

33,1

35,1

253

400

22.0

24,7

29,8

30,5

38,5

33,1

25,2

42,4

51,3

35.0

27.9

28,8

24,6

15,3

18,8

20,6

236

304

309

293

303

426

252

242

241

229

269

207

+ +

+ .ф

+ +

4 4

+ +

58,7

77,1

86,1

87,1

99,9

77,3

85,1

90,1

39,8

85,1

81,7

96,2

63,5

71,7

58,7

58,6

53,6

80,1

83,7

86,0

93,2

90,6

83,1

89,7

89,8

81,1

80,8

94,5

85,7

90,5

84,1

51,9

Способ получения эластичных полиуретанов

Патент 1824409