Высокоогнеупорный материал с ионной проводимостью
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Использование: при получении твердых электролитов. Сущность изобретения: материал включает, мас.%: оксид гаролиния 12- 38; оксид кальция 1-2; оксид иттрия 7-24; оксид неорима 36-78 Характеристики: удельная проводимость (1000 К) 1,3 - 1,3 10 см см , ионная доля проводимости 15-44%, удельная проводимость (1600 К) 1,7 2,2 см , ионная доля проводимости 32-56%, 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (я)з С 04 В 35/50ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОспАтент сссР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4901396/33 (22) 09.01,91 (46) 07.07.93. Бюл. N. 25 (71) Институт химии силикатов им. И,В.Гребенщикова (72) П.А.Тихонов, Л.В.Морозова и В.П.Попов (56) Неуймин А.Д., Балакирева В.Б.,Пальгуев
С.Ф. Электропроводность и характер проводимости окислов редкоземельных элементов. — Доклады АН СССР, 1973, т. 209, М
5, с. 1150-1154.
Дубок B.A.,ËàøíåBà В.В.. Райченко А.А.
Приэлектродные поляризационные явления в легированных окислах иттрия и гадолиния.
Сборник научных трудов Высокотемперагурное преобразование энергии, Киев, 1989.
Новые материалы из оксидов и синтетических фторсиликатов /Под ред. С.Г.Тресвятского, Киев, 1982.
Изобретение относится к огнеупорным материалам с ионной проводимостью, в частности к высокоогнеупорным твердым электролитам, и может быть использовано в высокотемпературной технике. металлургической и других отраслях народного хозяйства, где имеются вещества с высокой ионной проводимостью.
Целью изобретения является снижение себестоимости изготовления твердых электролитов, улучшение электрических свойств за счет повышения удельной проводимости при стабильной величине ее ионной доли и стабилизация фазового состава.
Поставленная цель достигается тем, что . предполагаемый материал содержит два или три редкоземельнык оксида, а также оксид кальция при следующем соотношении компонентов. мас, :,, Ы,, 1825767 А1 (54) ВЫСОКООГНЕУПОРНЫЙ МАТЕРИАЛ
С ИОННОЙ ПРОВОДИМОСТЬЮ. (57) Использование: при получении твердых электролитов, Сущность изобретения: материал включает, мас. : оксид гаролиния 1238; оксид кальция 1-2; оксид иттрия 7-24; оксид неорима 36-78. Характеристики: удельная проводимость (1000 К) 1.3 10
1,3 10 см см, ионная доля проводимости
-3
15-447(, удельная проводимость (1600 К) 1.7 х10 - 2,2 10 см см ионная доля прово-1 димости 32-56, 1 табл.
У203 7-24
Nd.Оз 36-78 в
6020з 12-38 (р
СаО 1-2
Для экспериментальной проверки заявляемого материала были исследованы фаэовые соотношения в системе
У20з-йбгОз-бб20з и выявлены области су- О ществования твердых растворов кубиче- 4 ской, моноклинной и гексагональной структуры. В результате исследования уста-, ° вй новлено, что наиболее устойчивы к гидратации влагой воздуха, а также существуют в широком концентрационном и температурном интервале кубическая и моноклинные модификации твердых растворов. На основе этих модификаций в результате легирования сложных твердых растворов оксидом
«альция получаются материалы, обладаю1825767
12-38
1-2
7-24
36-78
Оксид гадолиния
Оксид кальция
Оксид иттрия
Оксид неодима
К; Состав образцов, мас.
Г
00<0 (СаО спаьтрииесиие свойства образцов при разпииние температураи
1ССС К с иои(ь) 1600 К и
1200 К 1400 К
<7(С" см- )(t ион(ь) в(См см ) t ион( т с 103 16 1,6 10ь 20
8,7 10" 48 2 !.10 50
6 С 1С! 20 2,1 10 а 24
6610" 34 4,0 t0 34
73 ° lса 16 t I t05 19
Е,г 1С " Ie 1,6 !С
I,0 10
Ъ З 0! о 403 (1
1 7(С-. "- 1 4-)! б(См см ) с ион(2)
I24
1 5 83
2 7 67
5,О 10
2,2 10
5,8 10 l
1,7 102
32 ° 103
4,2 1Ое
1,3 10
1,1 I C
I.j tC
1 1 I C
2,0 IС
2,7 10
56
24
32
3Е
I 5
Е 78
4 24 36
2С
3Е
I3
5 23 40
6 20 46
29! ь
980
П оз т о т и и
0 - ytcльнзе пооаайинпсть о савва, ион - и > иве доле от обцей проаоаиностм щие значительной величиной удельной проводимости и стабильным значением ионной доли проводимости в интервале температур
700-1600 К.
Согласно предварительным исследованиям, были выбраны вышеприведенные интервалы концентраций оксидов Р33, позволяющие получить материалы, обладающие кубической или моноклинной структурой. Концентрация оксида кальция в интервале 1-2 мас. достаточна для получения значительной доли ионной проводимости, При концентрации СаО ниже 1 мас. не обеспечивается необходимая для работы твердых электролитов удельная проводимость, а выше 2 мас.$ наблюдается нежелательное выделение другой фазы (СаО).
Образцы были получены методом спекания смеси исходных оксидов, Рассчитанные навески оксидов с учетом потерь при 20 прокаливании перемешивали в ступке в течение 1 ч с небольшим количеством этилового спирта, высушивали, затем слегка увлажняли раствором глицерина в этиловом спирте и прессовали в таблетки (давление 25 прессования 100 кГ/см ). Отпрессованные образцы хранили в эксикаторе. Далее образцы обжигали в вольфрамовой печи
СШВЛ (вакуум 5 10 мм. рт. ст.) при 2100
К в течение 2ч. 30
Удельную проводимость измеряли с помощью моста переменного тока с платиновыми электродами в интервале температур
800-1600 К, 8 таблице приведены электрические свойства исследованных материалов 35 (примеры 1-6) и материала прототипа. Анализ таблицы показывает, что оптимальные значения удельной проводимости наблюдаются при количественных соотношениях компонентов, укаэанных в примерах 2-4. В 40 этих же материалах достигается значительная доля ионной проводимости. По сравнению с прототипом (a =10 см.см при 1600
-z
К) в материалах по примерам 2-4 удельная проводимость выше в несколько раз, это позволит применить их при более низких температурах, Из таблицы следует, что изменяя соотношения компонентов внутри укаэанных выше пределов можно варьировать как значения удельной проводимости материала, так и ионной доли проводимости. Тем самым возможно создание материала с заданными электрическими свойствами для конкретных условий его эксплуатации.
Использование заявляемого изобретения позволит создать новые высокоогнеупорные материалы С ионной проводимостью (твердые электролиты), обладающие перспективными свойствами; значительно снизить стоимость изготовления твердых электролитов за счет использования менее дефицитного и более деиевого сырья (замена оксида гадолиния на оксиды иттрия и неодима).
Формула изобретения аысокоогнеупормый материал с ионной проводимостью, содержащий оксид гадолиния и оксид кальция, о т л и ч в ю шийся тем, что, с целью снижения себестоимости изготовления твердых электролитов, улучшения электрических сэойств за счет повыше" ния удельной проводимости при стабильной величине ее ионной доли и стабилизации фазового состава, он дополнительно содержит оксиды иттрия и иеодима при следующем соотношении компонентов, мас. ф,: о