Коллекторная композиция для выделения пенной флотацией металлсодержащих сульфидных или сульфидированных металлсодержащих оксидных минералов из руды
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение относится к пенной флотации руд, содержащих полиметаллы в сульфидной или окисленной форме. Цель изобретения - повышение эффективности действия коллекторной композиции. Коллекторная композиция для выделения пенной флотацией металлсодержащих сульфидных минералов или сульфидированных металлсодержащих окисленых минераИзобретение относится к новой коллекторной композиции, используемой для выделения металлсодержащих оксидных минералов из руды путем пенной флотации. Цель изобретения - повышение эффективности действия коллекторной композиции . Настоящее изобретение относится к новой композиции, которая используется в качестве коллектора для выделения лов из руды содержит, мас.%: компонент Л-углеводородный сульфид формулы R -S - R и компонент Ь, выбранный из группы алкилтиокарбонат формулы R7-X- Ј - или тионокарбамат, или тиофосфат, или их смесь, где R и R2. независимо друг от друга, каждый - гидрокарбильный радикал, возможно замещенный одним или более гидрокси, цизно, гало, эфирными, гидрокарбилокси или гидрокарбил тиоэфирными фрагментами. Причем R и R могут быть объединены с образованием гетероциклического кольца с атомом д . при условии , что атом д связан с алифатическим или циклоалифатическим углеродным атомом, а также при условии, что общее содержание углерода в углеродном сульфиде составляет ,4-90, R Ci-20 алкил, М --катион щелочного металла. X-S или 0, а 1-2; b 0-1. причем а + b 2. Соотношение компонентов а и b следующее, мас.%: компонент а 20-80; компонент b . Использование коллекторной композиции при флотации металлсодержащих сульфидных и окисленных руд позволяет существенно увеличить извлечение металлов в соответствующие концентраты. 1 з.п. ф-лы. содержащих цветные металлы сульфидных минералов и сульфидированных металлсодержащих оксидных минералов из руд в процессе пенной флотации. Такая новая композиция включает: а) углеводород, содержащий одно или более моносульфидных звеньев, в котором углеродные атомы, к которым присоединены атомы серы, являются алифатическими или микроалифатическими углеродными СО С 00 со CJ VI CJ СА)
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (5E)5 В 03 О 1/012, 1/014
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
2 (21) 4202192/03 (86) PCT/US 86/00336 (18.02.86) (22) 11.03,87 (46) 30.07.93. Бюл. М 28 (31) 754328 (32) 12..07.85 (33) US (71) Дэе Дау Кемикал Компани (US) (72) Ричард P. Климпел и Роберт Д. Хансен (US) (56) Патент СССР. кл, В 03 0 1/02. 1987, по заявке ЬЬ 4028936 5/9, 01.11.89. (54) КОЛЛЕКТОРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ
ВЫДЕЛЕНИЯ ПЕННОЙ ФЛОТАЦИЕЙ МЕТАЛЛСОДЕРЖАЩИХ СУЛЬФИДНЫХ ИЛИ
СУЛЬФИДИРОВАННЫХ МЕТАЛЛСОДЕРЖАЩИХ ОКСИДНЫХ МИНЕРАЛОВ ИЗ РУДЫ (57) Изобретение относится к пенной флотации руд, содержащих полиметаллы в сульфидной или окисленной форме. Цель изобретения — повышение эффективности действия коллекторной композиции. Коллекторная композиция для выделения пенной флотацией металлсодержащих сульфидных минералов или сульфидированных металлсодержащих окисленых минераИзобретение относится к новой коллекторной композиции, используемой для выделения ме1аллсодержащих оксидных мйнералов из руды путем пенной флотации.
Цель изобретения — повышение эффективности действия коллекторной композиции.
Настоящее изобретение относится к новой композиции, которая используется в качестве коллектора для выделения. Ы„„1831373 АЗ лов из руды содержит, мас. : компонент
a.— углеводородный сульфид формулы R — S—
R и компонент Ь, выбранный из группы
7 — + алкилтиокарбонатформулы R — Х вЂ” — S M или тионокарбамат, или тиофосфат, или их смесь, где R u R независимо друг от друга, каждый — гидрокарбильный радикал. возможно замещенный одним или более гидрокси, циано, гало, эфирными, гидрокарбилокси или гидрокарбил тиоэфирными фрагментами. Причем R u R могут быть объединены с образованием гетероциклического кольца с атомом д, при условии, что атом д связан с алифатическим или циклоалифатическим углеродным атомом, а также при условии, что общее содержание углерода в углеродном сульфиде составляет ,4 — 90, R — C1-20 алкил, М вЂ” катион щелочного металла, Х вЂ” S или О, а = 1 — 2; Ь = 0 — 1, причем а + Ь = 2. Соотношение компонентов а и Ь следующее, мас.%; компонент а 20 — 80; компонент Ь 20-80. Использование коллекторной композиции при флотации металлсодержащих сульфидных и окисленных руд позволяет существенно увеличить извлечение металлов в соответствующие концентраты. 1 з.п. ф-лы. содержащих цветные металлы сульфидных минералов и сульфидированных металлсодержащих оксидных минералов из руд в процессе пенной флотации. Такая новая композиция включает: а) углеводород, содержащий одно или более моносульфидных звеньев, в котором углеродные атомы, к которым присоединены атомы серы, являются алифатическими или микроалифатическими углеродными
1831373
40 звеньев включают соединения, которые замещены гидрокси, циано, гало, эфирной, гидрокарбилокси и гидрокарбил-тиоэфирными группами, Используемый в тексте тер- 45 мин "не — ароматический углеродный атом" относится к этому углероду. не являющемуся частью ароматического кольца.
Предпочтительные углеводороды, содержащие моносульфидные звенья, вклю- 50 чают вещества, отвечающие формуле:
R -S — R (1) в которой R u R независимо друг от друга, 1 2 представляют собой гидрокарбильный радикал или гидрокарбильный радикал, заме- 55 щенный одной или более гидрокси, циано, гало, эфирной, гидрокэрбилокси или гидрокарбил-тиоэфирной группами; или R u R могут быть обьединены с
2 образованием гетероциклической кольцеатомами, а общее содержание углерода в углеводородной части таково, что углеводород имеет достаточно гидрофобный характер рля того. чтобы вызывать движение частиц металлсодержащего сульфидного минерала или сульфидированного металсодержащего оксидного минерала к поверхности раздела воздух/пузырек, и
Ь) алкилтиокарбонат, тионокарбамат; тиофосфат или их смеси.
Новые коллекторы настоящего изобретения обеспечивают неожиданно высокую регенерацию сульфидных минералов, содержащих цветные металлы, или сульфидированных металлсодержащих оксидных минералов и хорошую селективность в отношении таких сульфидных минералов, содержащих цветные металлы, и сульфидировэнных металлсодержащих оксидных минералов, в том случае, когда такие сульфидные минералы, содержащие цветные металлы, или сульфидированные оксидные минералы, содержащие металлы, обнаруживаются в присутствии желеэосодержащих сульфидных минералов. Такие коллекторы демонстрируют хорошее выделение и хорошую кинетику.
Одним иэ компонентов новой коллекторной композиции настоящего изобретения является углеводород, который содержит одно или более моносульфидных звеньев. атомы серы которых связаны с неароматическими углеродными атомами, например, с алифатическими или циклоалифатическими углеродными атомами. Термин "моносульфидное звено", используемый в тексте. относится к звену, в котором атом серы связан с двумя атомами углерода только углеводородного фрагмента. Такие углеводородные соединения, содержащие одно или более моносульфидных
35 вой структуры с S, при условии, что S связана с алифатическим или циклоэлифатическим углеродным атомом, э также при условии, что общее содержание углерода в углеводородном сульфиде достаточно для придания ему гидрофобного характера, обеспечивающего движение частиц металлсодержащего сульфидного минерала или сульфидированного металлсодержащегс оксидного минерала к поверхности раздела воздух/пузырек, Предпочтительно, чтобы R u R независимо друг от друга представляли собой алифатическую, циклоалифатическую или аралкильную группу, незамещенную или замещенную одной или более гидрокси-, циано гало OR3- или SR -rpynnaMu rpe представляет собой гидрокарбонильный ра-. дикал, либо R u R могут быть обьединены
1 с образованием гетероциклического кольца с атомом серы, В более предпочтительном случае R u R представляют собой алифатическую или циклоалифатическую группу, неэамещенную или зэмещенную одной или более гидрокси, циано, гало, OR - или SR3группами, при этом R и R2 могут быть объединены с образованием гетероциклического кольца с атомом серы. Согласно более предпочтительному воплощению R u R не объединены с образованием гетероциклического кольца с атомом серы, э представляют собой алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкенил, незэмещенный или замещенный одной или более гидрокси, циано, гало, ORили SR3-группами, в которых Я представля- ет собой алифатическую или циклоалифатическую группу. Согласно наиболее предпочтительному воплощению R пред1 ставляет собой метил или атил, R представляет собой Св >> алкильную или, алкенильную группу. В наиболее предпочтительном воплощении R u R не являются одинаковыми углеводородными фрагментами, т.е. моносульфид оказывается асимметричным, R предпочтительно представляет собой алифатическую или циклоалифэтическую группу. В более предпочтительных случаях R .представляет собой алкил, алкенил, циклоэлкил или циклоалкенил.
Общее содержание углерода в углеводородной части углеводородного моносульфида должно быть таким, чтобы углеводородный сульфид обладал достаточно гидрофобным характером с тем, чтобы обеспечивать движение частиц металлсодержащего сульфидного минерала или сульфидировэнного метал лсодержа щего оксидного минерала к поверхности раздела системы воздух/пузырек. Предпочтительно, чтобы общее содержание углерода в уг1831373 леводородном моносульфиде было таким, что минимальное углеродное число было равно 4, более предпочтительно 6 и наиболее предпочтительно — 8. Максимальное содержание углерода предпочтительно составляет 20, более предпочтительно 16, наиболее предпочтительно 12.
Примеры циклических соединений, которые представляют собой углеводородные сульфиды настоящего изобретения, включают следующие структуры: (R )2-с-с-(рь),, R5
4 в которых Й независимо друг от друга, представляют собой алкил, аралкил, алкарил, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, гидрокси, циано, гало, OR, з
SR, где арил, алкарил, аралкил, алкил, алз кенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил могут быть необязательно замещены гидрокси, циано, гало, OR - или SR -группами и з з т.п.: à R5 представляет собой прямоцепной или разветвленный алкилен, алкенилен или алкинилен, неэамещенный или замещен. ный гидрокси, циано, гало, OR - или SRз з группами.
Согласно другому предпочтительному воплощению настоящего изобретения, углеводородные сульфиды, используемые в изобретении, отвечают формуле; (R )ý — nC(H)n S С(Н)п(Я6)э-n с или (");С вЂ” С 2 где R имеет указанные выше значения, Я независимо друг от друга представляют собой гидрокарбол, или гидрокарбил замещенный гидрокси, циано. гало, эфирной, гидрокарбилокси или гидрокарбил тиоэфирной группами, два радикала R могут обьеб диняться друг с другом с образованием циклического кольца или гетероциклического кольца с атомом серы и представляет собой целое число, равное О, 1, 2, или 3, при условии, что общее содержание углерода в углеводородной части коллектора таково, что коллектор обладает достаточно гидрофобным характером, обеспечивающим перенос частиц мета ллсодержа щего сульфидного минерала или сульфидированного металлсодержащего оксидного минерала к поверхности раздела системы воздух
/ пузырек, Предпочтительно. чтобы R представ6 лял собой алифатическую, циклоалифатическую, арильную, алкарильную или аралкильную группу. незамещенную или за5
55 мещенную циано, гидрокси, гало. OR - или
SR -группами, где Rимеет значения,,указ эанные выше. Более предпочтительно, R
6 представляет собой алифатическую или циклоалифатическую группу, неэамещенную или замещенную гидрокси, циано, алифатической эфирной, циклоалифатической, эфирной, алифатической тиоэфирной или циклоалифатической тиоэфирной группами.
Еще более предпочтительно, R. представляет собой алкил, алкенил, циклоалил или циклоалкенил, Наиболее предпочтительно, когда один фрагмент-C(H)n(R )ä представляет собой метильную или этильную группу, а другой — Св-11 алкильную или алкенильную группу. Предпочтительно, и равно 1, 2 или 3, боле предпочтительно — 2 или 3.
Примерами углеводородных сульфидов, входящих в сферу настоящего изобретения, могут служить метилбутил сульфид, метилпенил сульфид, метилгексил сульфид, метилгептил сульфид, метилоктил сульфид, метилнонил сульфид, метилдецил сульфид, метилундецил сульфид, метил додецилсульфид, метилциклопентил сульфид, метилциклогексил сульфид, метилциклогептил сульфид, метилциклооктил сульфид, этилбутил сульфид, этилпентил сульфид, этилгексил сульфид, этИлгептил сульфид, этилоктил сульфид, этилнонил сульфид, этилдецил сульфид, этилундецил сульфид, этилдодецил сульфид, этилциклопентил сульфид, этилциклогексил сульфидэтилциклогептил сульфид, этилциклооктил сульфид, пропилбутил сульфид, пропилпентил сульфид, пропилгексил сульфид, пропилгептил сульфид, пропилоктил сульфид, пропилнонил сульфид, пропилдецил сульфид, пропилундецил сульфид, пропилдодецил сульфид, пропилцилопентил сульфид, пропилциклогексил сульфид, пропилциклогептил сульфид, пропилциклооктил сульфид, дибутил сульфид, бутилпентил сульфид, бутилгексил сульфид, бутилгептил сульфид, бутилоктил сульфид. бутилнонил сульфид, бутилдецил сульфид, бутилундецил сульфид, бутилдодецил сульфид, бутилциклопентил сульфид, бутилциклогексил сульфид, бутилциклогептил сульфид, бутилциклооктил сульфид, дипентил сульфид, пентилгексил сульфид. пентилгептил сульфид, пентилоктил сульфид, пентилнонил сульфид, пентилдецил сульфид, пентилундецил сульфид, пентилдодецил сульфид, пентилциклопентил сульфид, пентилциклогексилсульфид, пентилциклогептил сульфид, пентилциклооктил сул ьфид, дигексил сульфид, гексилгептил сульфид, гексилоксил сульфид, гексилнонил сульфид, гексилдецил сульфид, гексилундецил сульфид, гексилдодецил сульфид, гексилцикло1831373 пентил сульфид, гексилциклогексил сульфид, гексилциклогептил сульфид, гексилциклооктил сульфид, дигептил сульфид, гептилоктил сульфид, гептилнонил сульфид, гептилдецил сульфид, гептилундецил сульфид, гептилдодецил сульфид, гептилциклопентил сульфид, гептилциклооктил сульфид, диоктил сульфид, октилнонил сульфид, октилдецил сульфид, октилдецил сульфид, октилдодецил сульфид, октилциклогептил сульфид, октилциклогексил сульфид, октилциклогептил сульфид, октил циклооктил сульфид, октилциклодецил сульфид, динонил сульфид, нонилдецил сульфид, нонилдецил сульфид, нонилдодецил сульфид, нонил циклопентил сул ьфид, нонилциклогексил сульфид, нонилциклогептил сульфид, дидецил сульфид, децилундецил сульфид. децилдодецил сульфид, децилциклопентил сульфид, децилциклогексил сульфид, децилциклооктил сульфид. Более предпочтительно сульфиды включают метилгексил сульфид, метилгептил сульфид, метилоктил сульфид, метилнонил сульфид, метилдецил сульфид, этилгексил сульфид, этилгептил сульфид, этилоктил сульфид, этилнонил сульфид, этилдецилсульфид, дибутил сульфид, дипентил сульфид, дигексил сульфид, дигептил сульфид и диоктил сульфид.
Второй компонент новой коллекторной композиции настоящего изобретения пред,ставляет собой алкил тиокарбонат, тионокарбамат, тиофосфат или их смеси. Алкил
7иокарбонаты, на которые ссылаются в настоящем тексте. представляют собой такие соединения, которые содержат тиокарбонатный фрагмент, и по крайней мере. один алкильный фрагмент, причем алкильный фрагмент имеет достаточно гидрофобный характер, обеспечивающий перенос связанных с ним частиц металлсодержащего оксидного минерала к границе раздела системы воздух-пузырек. Предпочтительные алкилтиокарбонаты отвечают формуле
ll;
X !!
R, — x,— с-$ N, (!!) в которой R представляет собой С 1-го ал7 кильную группу, Х, независимо друг от друга, в каждом случае представляет собой S или О, M — катион щелочного металла.
Предпочтительные алкилтиокарбонаты включают алкил монотиокарбонаты, алкил дитиокарбонаты или алкил тритиокарбонаты.
Предпочтительные алкил монотиокарбонаты отвечают формуле !!а: O
II
P,— О-С вЂ” $ — М в которой И и M имеют указанные выше значения.
Примеры предпочтительных алкил монотиокарбонатов включают натрий атил мо5 нотиокарбонат, натрий изопропил монотиокарбонат, натрий изобутил монотиокарбонат, натрий амил монотиокарбонат, калий атил монотиокарбонат, калий изопропил монотиокарбоната, калий изобутил мо
10 нотиокарбонат и калий амил монотиокарбонат.
На алкил дитиокарбонаты, как правило, ссылаются, как на ксантогенаты. Предпочтительные алкил дитиокарбонаты отвечают
15 формуле lla:
О
7 !! — +
R — О- -SМ
Ъ в которой R и М имеют указанные значения, 20 Предпочтительные алкил. дитиокарбонаты включают калий этил дитиокарбонат, натрий этил дитиокарбонат, калий амил дитиокарбонат, натрий амил дитиокарбонат, калий изопропил дитиокарбонат, натрий
25 изопропил дитиокарбонат, натрий втор.-бутил дитилкарбонат, калий втор;бутил дитиокарбонат, натрий иэобутил дитиокарбонат, калий изобутил дитиокарбонат и т.п.
Предпочтительные алкил тритиокарбо30 наты отвечают формуле Ilc:
7 !! — +
R — S-с — S u в которой R и М имеют указанные выше
35 значения.
Примеры алкил тритиокарбонатов включают натрий изобутил тритиокарбонат и. калий изобутил тритиокарбонат.
Предпочтительные тионокарбаматы от40 вечают формуле Ш: $ ц (Р, )! — И-С-У (Н)Ь в которой R независимо друг от друга, в
45 каждом случае представляют собой С1-!о алкильную группу;
Y представляет собой группу -SM или
-OR, где Rg представляет собой С!- о алкильную группу, 50 а — целое число, равное1 или 2; Ь вЂ” целое . число, равное 0 или 1. причем а + Ь должно быть равно 2.
Предпочтительные тионокарбаматы включают диалкил дитиокарбаматы и алкил
55 тионокарбаматы. Предпочтительные диалкил дитиокарбаматы отвечают формуле !!! а:
8 $ !! !. 8И-С-S !
1831373 в которой М имеет указанные выше значения, а R независимо друг от друга представляет собой С1-10 алкильную группу.
Примеры предпочтительных диалкил дитиокарбаматов включают метил бутил дитиокарбамат, метил изобутил дитиокарбамат, метил втор.-бутил дитиокарбамат, метил пропил дитиокарбамат, метил изопропил дитиокарбамат, этил бутил дитиокарбамат, атил изобутил дитиокарбамат, атил втор.-бутил дитиокарбамат, атил пропил.дитиокарбамат и этил изопропил дитиокарбамат.
Предпочтительные алкил тионокарбаматы отвечают формуле 111Ь:
8 н
R NH-С-0 в которой R имеет указанные выше значения, а R представляет собой С1-10-алкильQ ную группу.
Примеры предпочтительных алкилтионокарбамато включают N-метил бутил тионокарбамат, N-метил изобутил тионокарбамат, N-метил. втор.бутил тионокарбамат, N-метил пропил тионокарбамат, N-метил иэопропил тионокарбамат, N-этил бутил тионокарбамат, N-этил изобутил тионокарбамат, й-этил втор.-бутил тионокарбамат, N-атил пропил тионокарбамат, и N-атил изопропил тионокарбамат.. Более предпочтительные тионокарбаматы включают Nатил изопропил тионокарбамат и N-этил иэобутил тионокарбамат.
Предпочтительные тиофосфаты обычно соответствуют формуле IV:
О !1
Р-X-М
Rg в которой R независимо друг от друга представляют собой водород. С1-ю алкильную группу или арильную группу, X представляет собой кислород или серу. а М— катион щелочного металла, Предпочтительные тиофосфаты включают моноалкил дитиофосфат, диарил дитиофосфат и диалкил монотиофосфат.
Предпочтительные дитиофосфаты отвечают формуле IV:
Ь
0 о р -„„1Н0 в которой R u M имеют указанные выше
19 значения.
Примерами предпочтительных моноалкил дитиофосфатов могут служить этил дитиофосфат, пропил дитиофосфат, изопропил дитиофосфат. бутил дитилфосфат, втор,-бутил дитиофосфат и изобутил дитиофосфат.
Предпочтительные диалкил и диарил дитиофосфаты отвечат формуле IV:
5 10 $ ( 10 р-$ +
О в которой R имеют указанные выше значе10 ни я.
Примеры диалкил и диарил дитиофосфатов. включают натрий диэтил дитиофосфат, натрий ди-втор.-бутил дитиофосфат, натрий диизобутил дитиофосфат, натрий ди15 изоамил дитиофосфат и натрий дикрезил дитиофосфат.
Предпочтительные диалкил монотиофосфаты отвечают формуле IVc: 1О $
20 0-.0 + о ,0. -О ) в которой R u M имеют укаэанные выше (О значения.
25 Предпочтительные монотиофосфаты включают натрий дизтил монотиофосфат, натрий ди-втор-бутил монотиофосфат, на.трий диизобутил монотиофосфат и натрий диизоамил монотиофосфат.
30 R предпочтительно представляет собой
С2-16 алкил, более предпочтительно Сз-ц алкил, R предпочтительно представляет собой
С1-4 алкил и более предпочтительно С1-з алкил, R предпочтительно представляет со-. з
35 бой Сг-1о алкил, более предпочтительно С2-(; алкил и лучше всего С3-4 алкил. R предпочи тительно представляет собой С2-s алкил или крезил.
40 Предпочтительно, чтобы композиция настоящего изобретения включала: (а) углеводородный сульфид формулы
{b), алкил тиокарбонат формулы I t, тионокарбамат формулы И!,тиофосфат формулы И
45 или их смеси в таком соотношении, что композиция оказывается эффективным коллекторам для металлсодержащих сульфидных минералов и сульфидированных металлсодержащих оксидных минералов в процессе
50 пенной флотации.
Композиция настоящего изобретения предпочтительно. содержит: а) от 10 до 9 мас.)(углеводородного сульфида формулы
1, и Ь) от 10 до 90 мас. алкил тиокарбоната
55 формулы Н, тионокарбамата формулы III тиофосфата формулы IV или их смесей, Более предпочтительно, композиция настоящего изобретения содержит: а) от 20 до 80 мас.7ь углеводородного сульфида формулы I. и Ь) от 20 до 80 мас. $
1831373
5
20
30
40 алкил тиокарбоната формулы II, тиокарбаматэ формулы III, тиофосфата формулы IV или их смесей.
В еще более предпочтительном случае композиция настоящего изобретения содержит: а) от 30 до 70 мас. углеводородного сульфида формулы и b) от 30 до 70 мас.% алкил тиокарбоната формулы П, тионокарбамата формулы III, тиофосфата формулы IV или их смесей. Согласно наиболее предпочтительному воплощению, соотношение между углеводородным сульфидом формулы и алкил тиокарбонатом формулы !!, тионокарбаматом формулы !!!, тиофосфатом формулы IVили их смесями таково,,что степень регенерации металлсодержащих сульфидных минералов или сульфидированных оксидных минералов, содержащих металл в процессе пенной флотации, чем то количество, которое может регенерировать любой компонент по отдельности при тех же весовых количествах, Более предпочтительно когда дозировка, при которой используют коллектор, такова, что компонент Ь) формул
Il, lll или И композиции, в том случае, когда он используется отдельно, обеспечиваетболее высокую регенерацию, чем углеводородный сульфид формулы I, взятый в том же .количестве.
Новая коллекторная композиция настоящего изобретения обеспечивает более высокие уровни регенерации, часто с получением металла более высокого сорта, чем это может быть достигнуто при использовании любого коллекторного компонента
flo отдельности, Сорт определяется как фракционное количество желаемого металла, содержащееся в материале; собранном в пене.
Под термином углеводород в тексте подразумевается органическое соединение, содержащее атомы углерода и водорода. Термин углеводород охватывает следующие органические соединения: алканы, алкены, алкины, циклоалканы, циклоал- 4 кены, циклалкины, ароматические углеводороды, алифатические и циклоалифатические аралканы и алкилзамещенные ароматические углеводороды.
Под термином алифатические углеводо- 5 роды подразумеваются нормальные или разветвленные, насыщенные и ненасыщенные углеводородные соединения, например, алканы, алкены или алкины. Термин циклаалифатические углеводороды охватывает насыщенные и ненасыщенные циклические углеводороды, например, циклоалкены и циклоалканы.
Термин циклоалкил относится к алкану, содержащему одно, два, три или более циклических колец, Термин циклоалкен относится к моно-, ди- и полициклическим группам. содержащим одну или более двойных связей, Под термином гидрокарбил подразумевается органический радикал, содержащий атомы углерода и водорода, Термин гидрокарбил охватывает следующие органические радикалы: алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, арил, алифатический и циклоалифатический аралкил и алкарил, Используемый в тексте термин арил относится к к биарилу, бифенилилу, фенилу. нафтилу, фенантренилу, антраценилу и к двум арильным группам, связанным через алкиленовую группу. Термин алкарил относится к алкил-, алкенил- или алкинил-замещенному арильному заместителю, в котором арил имеет значения, указанные выше. Под термином аралкил подразумевается алкильная группа, в которой арил имеет указанные выше значения.
С -2о алкил включает нормальные и разветвленные метильную, этильную, пропильную, бутильную, пентильную, гексильную, гептильнуюд, октильную. нониловую, дециловую, ундециловую, додециловую, тридециловую, тетрадециловую, пентадециловую, гексадециловую, гептадециловую, октадециловую, нондециловую и эйкозиловую группы
Под термином гало подразумеваются хлор, бром или йод, Новые коллекторные композиции настоящего изобретения используются для регенерации методом пенной флотации металлсодержащих сульфидных минералов и сульфидированных металлсодержащих оксидных минералов из руд. Термин руда, используемый в тексте, относится к материалу, который, как таковой, извлечен из земли и содержит желаемые металлсодержащие минералы в смеси с пустой породой, Под термином пустая порода подразумевается материал,.не обладающий ценностью, который следует отделять от желаемых металлсодержащих минералов
В соответствии с предпочтительным воплощением выделяют металлсодержащие сульфидные минералы. Согласно более предпочтительному воплощению настоящего изобретения выделяют сульфидные минералы, содержащие медь, никель, свинец, цинк или молибден. Согласно еще более предпочтительному воплощению изобретения выделяют сульфидные минералы, содержащие медь. Предпочтительными минералами, содержащими сульфид металла являются такие минералы, которые обладают высокой природной гидрофобностью в неокисленном состоянии. Термин гидро1831373
50
55 фобность в неокисленном состоянии" относится к свежеизмельченному минералу или минералу со свежей поверхностью, который демонстрирует тенденцию к флотированию без добавления коллектора.
Руды, для которых могут использоваться такие композиции, включают сульфидные минеральные руды, содержащие медь, цинк, молибден, кобальт, никель, свинец, мышьяк, серебро. хром, золото, платину, уран и их смеси. Примерами металлсодержащих сульфидных минералов, которые могут концентрироваться путем пенной флотации с использованием способа настоящего изобретения могут служить медьсодержащие минералы, такие, как ковеллит (CuS), халкоцит (CuS), халкопирит (CyFeSg), валерит (CuzFe4S7 или CU3FenST). тетрагедрит (СизЯЬ52). борнит (CusFeS<), кубанит (Сог ЯЕе455). анаргит (Сиз(Аэ, Sb)S<), теннантит (Cy>2AS4S13). бронхантит (Cyp(OH)gS04), а нтле рит (С из304КОН)д), фа мати н ит (Соз(БЬАэ)54), и боурнонит (РЬСи$ЬЯз), свинецсодержащие минералы, например, галенит (PbS), сурьмасодержащие минералы. например, стибнит (ЯЬрЗз), цинксодержащие минералы, например, сфалерит (ZnS), серебросодержащие минералы, такие, как стефэнит (AgsSbS4) и аргентит (AgzS), хромсодержащие минералы, например, даубриилит (ЕеЯСгЯз), никельсодержащие минералы, например, пентландит ((FeNi)9S8), молибденсодержащие минералы. например, молибденит (MoSz), а также платина — и палладийсодержащие минералы, например, кооперит (Pt(AsSQ. Предпочтительные металлсодержащие сульфидные минералы включают молибденит (МоЯ ), халкопирит (CyFeS2) галенит (PbS), сфалерит (ZnS), борнит (СщГеЯ) и пентландит ((FeNi)9Sä).
Сульфидированные оксидные минералы, содержащие металл представляют собой минералы, которые обрабатывают сульфидирующими химическими агентами с тем, чтобы придать этим минералам такие характеристики сульфидного минерала, чтобы они могли выделяться пенной флотацией с использованием коллекторов, которые регенерируют сульфидные минералы.
В результате сульфидирования получают оксидные минералы с сульфидными характеристиками. Оксидные минералы сульфидируют в результате контактирования с соединениями, которые реагируют минералами с образованием серной связи или обеспечением сродства к сере.
Такие способы хорошо известны из литературы, Такие соединения включают гидросульфид натрия, серную кислоту и
45 родственные серосодержащие соли, такие. как сульфид натрия.
Сульфидированные оксидные минералы, для которых может использоваться данный способ, включают окисные минералы, содержащие медь, алюминий, железо, титан, вольфрам, молибден, магний, хром, никель, марганец, олово, уран и их смеси.
Примерами метэллсодержащих оксидных минералов. которые могут быть сконцентрированы пенной флотацией с использованием способа настоящего изобретения могут служить медьсодержащие минералы, например, куприт, (Си О), тенорит (Cu0), малахит ((С и 2 О Н)гСОз) . азурит (Соз(О Н)г(СОз}г). атакамит (CuzC(OH)g), хризоколлит (СуЯОз), алюминийсодержащие минералы, например, корунд, цинксодержащие минералы, например, цинкит(2пО) и смитсонит(ЕпСОз), вольфрамсодержащие минералы, например, вольфрамит ((FeMn)WO<), никельсодержащие минералы, например, бунзенит (Ni0).. молибденсодержащие минералы, например, вульфенит (PbMo04) и повеллит (СаМоОд) такие железосодержащие минералы, как гемэтит, и магнетит, хромсодержащие минералы, например. хромит (ЕеОСггОз). железо- и титансодежащие минералы, например, ильменит, такие магний и алюминийсодержащие минералы, как шпинель, железохромсодержащие минералы. например, хромит, титансодержащие минералы, например, рутил, марганецсодержащие минералы, например, пиролизит, оловосодержащие минералы, например, касситерит, и урэнсодержащие минералы, например, уранитит, а также урансодержащие минералы, такие, как соляная обманка (Ч205(ЧзОв)) и гуммит (ЧОзпН20).
Коллекторы настоящего изобретения могут использоваться в любой концентрации, которая обеспечивает желательное выделение целевых минералов. Главным образом. используемая концентрация зависит от природы минералов, подлежащих выделению, сорта руды, подвергаемой процессу пенной флотэции, желаемого качества минерала, подвергаемого выделению, и конкретного минерала, который подвергают регенерации. Предпочтительно, коллекторы настоящего изобретения используются в концентрациях 0,001-1,0 кг/метрическую тонну руды, более предпочтительно — в концентрациях 0,010 — 0,2 кг коллектора/метрическую тонну руды, подвергаемой пенной флотации.
Пенообразователи предпочтительно используют в процессе пенной флотации, согласно настоящему изобретению. Для этой цели может использоваться любой пенооб15
1831373
10
20
30
50. разователь, хорошо известный в данной области техники. который обеспечивает выделение желаемого минерала.
Пенообраэователи, используемые в настоящем изобретении, включают любые пенообразователи, известные в данной области, которые обеспечивают выделение желаемого минерала. Примерами таких пенообразователей могут служить Cs-в спирты, сосновые масла, крезолы, C>-< алкиловые эфиры полипропиленгликолей, дигидроксилты полипропиленгликолей, гликоли, жирные кислоты, мыла, алкилрил сульфонаты и т.п. Кроме этого, могут использоваться также и смеси таких пенообразователвй. В настоящем изобретении могут использоваться любые пенооборазовэтели, пригодные для облагораживания руд путем пенной флотации, Кроме этого, согласно способу настоящего изобретения, подразумевается, что коллекторы изобретения могут использоваться в смесях с другими коллекторами, хорошо известными в данной области. Коллекторы, известные в данной области, которые могут использоваться в смеси с коллекторами настоящего изобретения, представляют собой такие вещества, которые обеспечивают желаемое выделение желаемого минерала. Примерами коллекторов, используемых в настоящем изобретении, могут служить диалкил тиомочевины, диалкил и диарил тиофосфинил хлоридам, диалкил и диарил дитиофосфонаты, алкил меркаптаны, контогенат форматы, ксантогенатовые эфиры, меркапто бенэотиазолы жирные кислоты и их соли, алкил серные кислоты и их соли, алкил и алкарил сульфокислоты и их соли, алкилфосфорные кислоты и их соли, алкил и арил фосфорные кислоты и их соли, сульфосукцинаты, сульфосукцинаматы, первичные амины, вторичные амины, третичные амины. соли четвертичного аммония, соли алкил пиридиния, гуанидин и алкил пропилен диамины.
Пример 1. Пенная флотация медь/молибденовой руды из Западной Канады.
Сначала осуществляли грубую флотацию путем измельчения загрузки в количестве 1200 r в присутствии 800 мл водопроводной воды, проводя операцию в течение 154 мин в. шаровой мельнице. содержащей загруженные в нее шары с тем, чтобы получить примерно 13ф, плюс 100 меш размол. Полученную кашицу переносили в флотэционную ячейку типа Agitalz емкостью 1500 мл, оборудованную автоматической лопастной системой для выгрузки, рН шлама устанавливали равным
10.2 с помощью извести.
После этого в ходе испытания дополнительного регулирования рН не производили. Стандартным пенообразователем служил метил изобутилкарбинол (MIBC), 3aтем проводили четырехстэдийную грубую флотацию по следующей схеме.
Стадия 1: Коллектор — 0,0042 кг-метричеокая точка
MI 8 C — 0,015 кг-метрическая тонна — условия — 1 мин — флотированный продукт — сбор концентрата в течение 1 мин.
Стадия 2: Коллектор — 0,0021 кг/метрическая тонна
MIBC — 0,005 кг/метрическая тонна условия — 0,5 мин флотированный продукт — сбор концентрата в течение 1,5 мин
Стадия 3: Коллектор — 0,0016 кгlметрическая тонна
ЬИВС вЂ” 0,005 кг/метрическая тонна условия — 0,5 мин флотированный продукт — сбор концентрата в течение 2,0 мин.
Стадия 4. Коллектор — 0,0033 кгlметрическая тонна
MUBC — 0,005 кгlметрическая тонна — условия — 0,5 мин — флотировэнный продукт — сбор концентрата в течение 2,5 мин.
При использовании этих пределов ясно видно, что регенерации Си и Мо через 7 мин с помощью коллекторных смесей настоящего изобретения превышает степени выделения через 7 мин, которые можно было бы ожидать на основании взвешенных средних эффектов действия индивидуальных компонентов, используемых в отдельности: т.е, имеет место синергизм.
Пример 2. Пенная флотация медноникелевой руды иэ Восточной Канады
Медно-никелевую руду. содержащую халкеепирит, пентландит и пирхотит. подвергали флотаци№ с использованием 0.0028 кг/метрическэя тонна пенообразователя
ООУЧЕЙОТН 1263 при дозировке коллектора 0,28 кг/метрическая тонна. Иэ смеси подаваемого на установку грубой обработки отбирали серии образцов и помещали их в сетки таким образом, чтобы сетка примерно содержала 1200 г. Затем содержимое каждой из сеток использовали для установления профиля ретенерации во времени провода эксперимента в ячейке Денвера с использованием устройства с автоматиче-. ской лопастной системой и постоянным уровнем пульпы, и применяя индивидуальные концентраты, отобранные через 1 0:
1831373
0.020 мл/кг). В течение 5 мин собирали,кон центрат и обозначали его как грубый цийко- - вый концентрат.
В результате осуществления способа г Еф достигнуто очевидное увеличение: степени
3,0; 6,0 и 12,0 мин. Химические агенты добавляли за 1 мин до того, как начинали удаление пены.
Коллекторные смеси настоящего изобретения дают степень извлечения NI, значительно превышающее извлечения от действия каждого компонента в отдельности, т.е. имеет место синергизм.
Пример 3. Пенная флотация комплексной РЬ/Zn/Cu/Ag руды иэ центральной
Канады
Готовили однородные образцы руды в количестве 1000 r. содержащей галенит, сфалерит, хелкопирит и аргенит. В каждом флотационном опыте образец вносили в стержневую мельницу совместно с 500 мл водопроводной воды и 7,5 мл раствора 302 в течение 6,5 мин проводили размалывание с тем, чтобы получить сырье, 90 частиц которого имело размер менее 200 меш (75 мкм). После измельчения содержимое переносили в ячейку, снабженную автоматической лопастной системой для удаления пены, и такую ячейку присоединяли к стандартному флотационному устройству Денвера.
Затем осуществляли двухстадийную флотацию. На первой стадии использовали образец медь/свинец/сер