Способ получения аминоарил- @ -сульфатоэтилсульфонов

Способ получения аминоарил- @ -сульфатоэтилсульфонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сущность изобретения: Продукт - аминоарилт -сульфатоэтилсульфоны формулы; (НОзСОСН2СН2-502)т-А-МН2. где: А - фенилен или нафтилен, которые могут быть замещены алкилом, алкоксилом, галогеном, карбоксилом или оксигруппой; . Реагент 1: соответствующий аминоарил- / -окси.этилсульфон. Реагент 2: серная кислота. Условия процесса: вспрыскивание исходных продуктов в поток горячего газа, вводимого в распылительный гранулятор с псевдоожиженным слоем или распылительную сушилку, или распылительную сушилку с интегрированным псевдоожиженнным слоем при 100-200РС, проводят в них одновременнрэтерификацию и удаление воды и, в случае наличия у исходного соединения ациламиногруппы ее гидролиз. 5 з.п, ф-лы, 3 ил.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)s С 07 С 315/04

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗО6РЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 4830253/04 (86) РСТ/EP 88/01081 (29.11.88) (22) 08.06.90 (46) 30.07.93. Бюл. М 28 (31) Р 3742044.5; Р 3822231.0 (32) 11.12.87; 01.07.88 (33) ОЕ (71) Хехст АГ, ОЕ (72) Вальтер Рупп, ОЕ (56) Angewandte Chemic (1962), 74, 966;

Выложенная заявка ФРГ М 3026808, кл. С 07 С 147/12, 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАРИЛ Р

-СУЛ Ь ФАТОЭТИЛСУЛ Ь ФОНОВ (57) Сущность изобретения: Продукт. — аминоарил-.P-сульфатоэтилсульфоны формулы;

Изобретение относится.к синтезу полупродуктов, в частности для активных красителей для окрашивания волокна.

Авторами изобретения было установлено, что можно проводить реакцию этерификации при одновременной сушке образующегося продукта. с использованием меньших количеств серной кислоты, если для сульфатирования аминоарилР-оксиэтилсульфоновых соединений или их ациламино-производных раствор, суспенэию или пасту аминоарил-P-оксиэтилсульфонового соединения или его ациламинового производного в 1007-ной серной кислоте или ее водном растворе с содержанием воды до 80 вес. при мольном соотношении между исходным р-оксизтилсульфонильным соединением и Нг$04 1:1-1:1,05 после их приготовления распылять в потоке горячего газа (воздуха, инертиэированного воэду„„Я „„18314?5 АЗ (НОзСОСН2СНг-$0г)-А-NHz. где: А — фенилен или нафтилен, которые могут быть замещены алкилом, алкоксилом, галогеном, карбоксилом или оксигруппой; m=1-2. Реагент 1: соответствующий аминоарил- Р -оксиэтилсульфон. Реагент 2: серная кислота.

Условия процесса; вспрыскивание исходных продуктов в поток горячего газа, вводимого в распылительный гранулятор с псевдоожиженным слоем или распылительную сушилку, или распылительную сушилку с интегрированным псевдоожиженнным слоем при 100-200 С, проводят в них одновременно зтерификацию и удаление воды и, в случае наличия у исходного соединения ациламиногруппы ее гидролиз. 5 з.п, ф-лы, 3 ил. ха, азота) в распылительном грануляторе с псевдоожиженным слоем, распылительной сушилке или распылительной сушилке с интегрированным псевдоожиженным слоем и синхронно проводить в них сушку, реакцию этерификации и гидролиг ацил-амино-группы (при ее наличии) при температуре 100—

200 С, предпочтительно 110 — 180 С.

Как следует из вышеприведенных данных, серную кислоту можно применять в стехиометрическом количестве, Предпочтительно применять ее в указанном избытке.

Даже при таких незначительных избытках серной кислоты предлагаемый способ обеспечивает полное протекание реакции этерификации. Приготовление же перерабатываемых затем путем распыления раствора, суспензии или пасты исходного соединения с использованием серной кис1831475 лоты, которое рекомендуется проводить при 80-115ОС, вполне осуществимо.

Перечисленные выше аппараты, использующиеся для осуществления предлагаемого способа, в дальнейшем называются конвекционными сушилками. Использующиеся в соответствии с настоящим.изобретением конвекционные сушилки, как правило, представляют собой обычные применяющиеся в технике аппаратуры, например, распылительные грануляторы с псевдоожиженным слоем, в которых псевдоожиженный слой создается пневматически и/или механически, сушилки с псевдоожиженным слоем, распылительные сушилки, а также распылительные сушилки с вынесенным или интегрированным псевдоожиженным слоем и Spin - Flash — сушилПредпочтительно в соответствии с настоящим изобретением испольэовать распылительные грануляторы с псевдоожиженным слоем распылительные сушилки и распылительные сушилки с интегрированным псевдоожиженным слоем. Технологические схемы, по которым можно осуществлять предлагаемый в соответствии с изобретением способ с помо цью таких конвекционных сушилок, приведены на фиг.

1 — 3

На фиг, 1 показана схема распылительного гранулятора с псевдоожиженным слоем; на фиг. 2 — схема распылительной сушилки; на фиг. 3 — схема распылительной сушилки с интегрированным псевдоожиженным слоем.

На этих рисунках использованы следующие обозначения: 1 — вентилятор, 2 — гаэоподогреватель, 3 — сетчатое дно, 4— распылительный гранулятор с псевдоожиженным слоем, 5- ячейковый питатель, 6— емкость с исходной реакционной смесью, 7 — насос, 8 — распылительное сопло (одноили двухкомпонентное) или распылительный диск, 9 — газоподогреватель, 10- пылеулавливающий фильтр, 11 — конденсатор, 12 — емкость с тонкоизмельченным материалом (целевой сульфатный продукт), 13— устройство для поддержания напора с регулятором давления (13а), Г4 - ячейковый питатель, 15 — распылительная сушилка, 16— циклон, 17 — скруббер, 18 — сборник.для гранулята (целевого продукта), 19 — газоподогреватель, 20 — рвспылительная сушилка с интегрированным псевдоожиженным слоем, 21 — подача тонкоиэмельченного материала, 22 — отвод газа через крышку колонны, 23 — заслонка, 24 — ввод тонкоизмельченного материала, 25 — дезинтегратор, 26 — мешалка, F — псевдоожиженный слой, G — газ (газ-теплоноситель), газ, использующийся для сушки и/или создания псевдоожижен ного слоя), N — тра нспо ртирующий газ, S - газ, использующийся для рас5- пыления, К вЂ” конденсат, В качестве газов обычно используют воздух или азот, а также их смесь, предпочтительно с низким содержанием кислорода.

Сушку и реакцию зтерификации, а также гидролиз ациламиногруппы (e том спучае, если она присутствует), как правило, проводят при 100 — 200 С, предпочтительно при 110-180 С. Рабочую температуру, как

15 правило, устанавливают и затем поддерживают постоянной за счет соответствующей скорости распыления реакционной смеси в, потоке горячего газа. Температура газа (6) на выходе, как правило, находится в преде20 лах 150 — 360 С, предпочтительно 180—

300 С. Выбор температуры газа на входе может, например, определяться типом используемой конвекционной сушилки и/или величиной обьемной скорости газа, и/или

25 скоростью впрыскивания и концентрацией. . реакционной смеси. Приведенные в примерах максимальные температуры газа на входе определялись экспериментально, и этими значениями не ограничивается техни30 ческая возможность проведения предлагаемого процесса в конкретных аппаратах.

При осуществлении предлагаемого способа серную кислоту можно брать в стехиометрическом количестве. Предпочтительно

35 однако брать ее в небольшом избытке (например, до 15 мол. g) в расчете на исходное

P оксизтилсульфонильное соединение.

Предпочтительно, чтобы молярное соотношение между исходным Р-оксиэтилсульфо40 нильным соединением и Нг304 находилось в пределах 1:1-1:1,05, причем и в этом случае обеспечивается:полнота протекания реакции этерификации и возможность получения из исходного соединения и серной

45 кислоты раствора, суспензии или пасты, которые можно перерабатывать путем распыления. Предпочтительно растворы готовят при температуре 80-115ОС.

В качестве серной кислоты можно ис50 пользовать как 100"",ь-ную серную «ислоту; так и ее водные растворы с содержанием воды до 80 мас. (. Выбор того или иного источника серной кислоты зависит от того, в каком состоянии находится исходное сое55 динение, в сухом или влажном, как правило, для осуществления предлагаемого способа используют водный раствор серной кислоты с концентрацией болев 20 вес.$. Предпочтительно- для того, чтобы исключить стадию

1831475

20

35

45

55 сушки исходного соединения, — использовать в качестве исходного соединения технический влажный продукт с содержанием сухого вещества 50-95 мас., непосредственно в том виде, в каком он образуется в процессе получения, а в качестве серной кислоты — ее раствор с концентрацией

HzS04 35 — 95 мас. и проводить и сушку, и реакцию этерификации в ходе одной стадии. Концентрации исходного /3-оксиэтилсульфонильного соединения и серной кислоты можно варьировать, при условии, чтобы молярное соотношение между ними оставалось в пределах 1:1,15, предпочтительно 1:1,05.

Как правило, по способу в соответствии с настоящим изобретением исходное амино- или ациламино Р-оксиэтилсульфоновое соединение используют в виде раствора, суспензии или пасты в серной кислоте, которые насосом подают в реактор и там с помощью форсунки или распылительного диска распыляют в потоке горячего газа (С), При этом вследствие образования большой поверхности продукта происходит полное гидролитическое отщепление ацильных групп и одновременно глубокая сушка и этерификация (сульфатирование) с образованием целевого продукта, Целесообразно вводить реакционную смесь в газовый по-, ток таким образом, чтобы — насколько это позволяет конструкция реактора, — в потокЕ газа образовывался псевдоожиженный слой сульфатного целевого продукта, Преимущество, достигаемое за счет образования такого псевдоожиженного слоя, состоит в том, что распыляемая реакционная смесь покрывает тонким слоем, находящийся в нем тонкоизмельченный материал или .в том, что мелкие частицы агломерируются и в результате образуется непылящий гранулят, Получение гранулята с размером частиц, например 100 — 3000 мкм, можно регулировать путем доэирования тонкоизмельченного материала и/или с помощью дезинтегратора гранулят можно отводить иэ реактора и при желании разделять с помощью соответствующего устройства на отдельные фракции с нужным размером частиц,. Очень мелкие частицы "(тонкое зерно)" и/или измельченные более крупные агломераты ("верхний продукт" — зерно, не прошедшее через сито) можно снова возвращать в реактор, s псевдоожиженный слой для получения целевого продукта с нужным размером частиц гранулята. Испаряющаяся из исходных продуктов и образующаяся в результате реакции ввода вместе с образующейся в результате отщепления ацильной группы (если таковая имеется) кислотой, например, уксусной кислотой. образующейся из ацильной группы. уносятся потоком горячего газа и осаждаются в конденсаторах при охлаждении. Очищенный от конденосата гаэ снова нагревается до рабочей температуры на входе и подается в реактор в качестве газа-теплоносителя.

Температуру псевдоожиженного слоя и соответственно температуру газа на выходе можно устанавливать и поддерживать постоянной, например изменяя скорость подачи реакционной смеси. Совершенно неожиданно оказалось, что при температуре 100 — 200 С достаточно очень непродолжительного стационарного времени пребывания для обеспечения одновременного испарения воды из распыляемой реакционной смеси и полного протекания реакции зтерификации. Благодаря этому становится возможным с одинаковой скоростью распылять исходную реакционную смесь и отводить из реактора целевой продукт. Таким образом, предлагаемый в соответствии с настоящим изобретением способ можно осуществлять непрерывно. В результате образуется целевой продукт высокого качества с высокой степенью этерификации, подавляется образование побочных продуктов. Кроме того, образующийся при осуществлении заявляемого способа продукт получается уже в товарной форме, именно в виде мелкого гранулята. не содержащего пылевой фракции или содержащего ее в незначительном количестве, и обладает более хорошими характеристиками для последующей переработки. Например, он лучше смачивается водой и быстрее растворяется в ней при нейтрализации щелочами сульфатных соединений, представляющих собой внутренние соли;

Примеры иллюстрируют изобретение.

Приведенные в них части являются массовыми, проценты, если это не оговорено, являются массовыми процентами. Объемные массовые части соотнося. я как литры и килограммы.

Примеры.

Осуществление заявляемого способа поясняется в нижеприведенных примерах с помощью изображенной на фиг, 1, 2 и 3 технологической схемы.

Принцип работы распылительного гранулятора с псевдоожиженным слоем (фиг, 1). С помощью вентилятора 1 газ G через газоподогреватель 2, который может нагреваться, например электричеством и/или горячим паром, и/или газом, или форсункой, работающей на жидком топливе, и через сетчатое дно 3, над которым образуется не1831475 обходимый для протекания реакции псевдоожиженный слой F и который дополнительно может перемешиваться мешалкой 26, подается в гранулятор 4, Через ячейковый питатель 5 и/или путем вдувания с помощью транспортирующего газа N из емкости 12 в псевдоожиженный слой F вначале подается тонкоиэмельченный целевой продукт, а именно аминоарилф-сульфатоэтилсульфоновое соединение (в дальнейшем называемый "тонкоиэмельченный материал"), и/или инертный тонкоизмельченный материал, например, активированный уголь, кремнезем или соли, в частности, сульфат натрия, для того, чтобы обеспечить. возможность образования под действием газа С псевдоожиженного слоя. После нагрева псевдоожиженного слоя до рабочей температуры (как минимум до 100 С) в гранулятор 4 иэ емкости 6 с помощью насоса 7 через двухкомпонентное сопло 8 подают сернокислый раствор, суспензию или пасту исходного амино-арил-P îêñèçòèëñóëüôîíîвого соединения и с помощью распылительного газа (S), который может быть подогрет.

s газоподогревателе 9 до, например, 90 С, распыляют их. Распыленная реакционная смесь покрывает находящийся s псевдоожиженном слое тонкоизмельченный материал тонким слоем, в результате чего сушка и реакция за счет большой и все время обновляющейся поверхности могут протекать с максимальной скоростью, Горячий газ, создающий псевдоожиженный слой, увлекает воду и летучие побочные продукты, которые могут образовывать в ходе процессе. В пылеулавливающем фильтре 10 он очищается от пылевидных продуктов, в конденсаторе

11 от воды и летучих продуктов.расщепления и вентилятором 1 через гаэоподогрева. тель 2 снова возвращается в процесс.

Постоянно подаваемый в реактор распыляющий гаэ автоматически отводится через устройство для поддержания давления 13.

Образующийся целевой продукт в виде гранулята выгружается из гранулятора 4 через шлюзовый ячейковый питатель 14. Для получения гранулята с узким распределением частиц по размеру можно, например, параллельно с распылением реакционной смеси. вводить в псевдоожиженный слой тонкоизмельченный материал из емкости 12 или получать тонкоизмельченный материал в псевдоожиженном слое с помощью дезинтвгратора 25, работающего периодически или непрерывно.

Принцип работы распылительной сушилки (фиг, 2). С помощью вентилятора 1 горячий газ G, подогретый в газоподогревв50 рующего газа (в атом случае его подают по ответвлению) для подачи тонкоизмельченного материала, например, из циклона 16 или емкости 12 по трубопроводу для ввода тонкоиэмельченного материала 24 в реак55 тор 20, в частности, в псевдоожиженный слой F, для формирования в начале процессв псввдоожиженного слоя и уже в ходе процесса для регулирования величины частиц образующегося гранулята (при желании

40 теле 2, просасывается через башню для распылительной сушки 15 и циклон 16, а затем продавливается через скруббер 17, где он очищается от мелкой пыли и летучих продуктов реакции. Одновременно в башню для распылительной сушки 15 из емкости 6, например, с помощью насоса 7, через двухкомпонентное сопло 8 подается сернокислый раствор, суспензия или паста исходного аминоарил-Р-оксиэтилсульфонового соединения, которые распыляются с помощью горячего распылительного газа S (который может подогреваться). При этом вместо двухкомпонентного 8 можно испольэовать однокомпонентное сопло или дисковый распылитель, Одновременно с реакционной смесью через крышку башни в нее иэ емкости 12 через ячейковый питатель 5 можно вводить тонкоиэмельченный материал. Распыленная реакционная смесь, двигаясь прямотоком с горячим газом, освобождается от воды, и летучих побочных продуктов, которые могут образовываться в ходе процесса, попадает в циклон 16 и там осаждается в емкости 18 в виде гранулята, Целевой продукт в виде мельчайших частичек пыли, проведших циклон, вымывается в скруббере

17. В нижней части скруббера образуется водная суспензия целевого Р-сульфатзтилсульфонового соединения, из которой оно . может быть выделено. Используя пылеулавливающий фильтр 10 и конденсатор 11, и в данном случае, как и в случае установки в соответствии с фиг. 1, можно создать циркуляционный контур. При этом наличие скруббера не является обязательным

Принцип работы распылительной сушилки с интегрированн.ым псевдоожиженным слоем (фиг. 3).

С помощью вентилятора 1 газ G, играющий роль сушильного и реакционного газа, через газоподогреватель 10а вдувается в башню для распылительной сушки 20. Другой поток газа G, использующийся для создания псевдоожиженного слоя, подогревается в гаэоподогревателе 19в и подается под давлением через сетчатое дно в псевдоожиженный слой F. Укаэанный гаэ можно использовать также в качестве транспорти1831475

10

20

30 описаны в разделе 1с

40

55 при этом можно дополнительно испольэовать дезинтегратор 25. При необходимости дополнительное "напыление" тонкоизмельченного материала можно осуществлять, например, вводя его через крышку башни по трубопроводу 21 таким же образом, как и в случае схемы в соответствии с фиг. 2.

Сернокислый раствор, суспензию или пастуисходногоаминоарил-)3-оксиэтилсульфонового соединения с помощью, например, насоса 7 падают из емкости 6. в двухкомпонентное сопло 8 башни для распылительной сушки 20 и там распыляют с помощью газа S, который предварительно может быть подогрет. Образующийся грану. лят целевого продукта выгружается иэ башни для распылительной сушки в емкость 18.

Содержащий воду газ (он может содержать также летучие побочные продукты реакции) выходит из башни для распылительной сушки 20 через крышку 22 и очищается от несгранулировавшегося целевого продукта в циклоне 16 и от пыли и летучих побочных продуктов в скруббере 17. Выделяющийся в циклоне 16 из потока газа целевой продукт в виде тонкоизмельченного материала может снова вводиться для гранулирования в псевдоожиженный слой через ячейковый питэтель 5 Ilo подводящему трубопроводу

24.

Примеры.

1, Получение 4-(P-оксиэтилсульфонил)1-ацетиламино-бензола периодическим способом.

1а. Получение реакционной смеси.

Перемешивают технический влажный или сухой 4-(P-оксиэтилсул ьфо н ил)-1-ацетиламинобензол с таким количеством водного раствора серной кислоты с концентрацией, например, 50 — 95, чтобы малярное соотношение между сульфонильным соединением и серной кислотой составляло, например, 1:1 или 1;1,02 или 1:1,05, или 1;1,07.

Получают при, например, 100 С, раствор или при 20 — 25 С суспензию, которые вводят в конвекционную сушилку, Предпочтительно работать с реакционными смесями, содержащими 50 — 66 4-ф-оксиэтилсульфонил)-1-ацетиламинобензола и 21 — 28-",ь серной. кислоты (в расчете на 100,4-ную кислоту), 1в. Технологические примеры.

1в.1. Принцип проведения способа.

В рэспылительном грануляторе с псевдоожиженным слоем (например, типа изображенного на фиг, 1) с помощью газа (С) и целевого продукта в виде тонкоизмельченного материала, а именно 4 Р-сульфатоэтилсульфонил)-1-аминобензола с размером частиц, например. 100 или менее мкм, создают псевдоожиженный слой. Температуру газа (С) на входе выбирают, например, таким образом, как это описано в примерах

1в.2-1в.5, а температуру псевдоожиженного слоя, равную температуре реакции, поддерживают постоянной и равной указанным в примерах 1в.2-1в.5 значениям, для чего в псевдоожиженный слой все время вдувают раствор или суспензию, приготовленные в соответствии с пунктом 1а. В ходе процесса в псевдоожиженном слое образуется гранулят, размер зерна которого регулируется путем вдувания целевого сульфатного продукта в виде тонкоизмельченного материала и/или измельчения с помощью дезинтегратора 25. В результате получают гранулят с размером зерна, например, 100800, или 100-2000, или 100-3000 микрон, Процесс прекращают, например, через 2 или 3, или 4, или 5 ч, а именно, когда количество гранулята в псевдоожиженном слое становится настолько большим, что уже становится невозможным поддерживать оптимальное "течение" его зерен. Тогда псевдоожиженный слой удаляют из реактора и начинают процесс заново.

П ример1в2.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в 1в.1, при температуре газе (G) на входе 200 С и температуре псевдоожиженного слоя (равной температуре реакции) 120 С. В результате получают гранулят, состав и характеристики которого

Пример1вЗ.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в 1в.1, при температуре газа (G) на входе 200 С и температуре псевдоожиженного слоя (равного температуре реакции) 150 С. В результате получают гранулят, состав и характеристики которого описаны в разделе 1с.

Пример 1в.4.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в 1в.1, пр . температуре газа (G) на входе 240 С и температуре псевдоожиженного слоя (равной температуре реакции) 170 С. В результате получают гранулят, состав и характеристики которого описаны в разделе 1с, Пример1в5

Процесс проводят таким же образом, как это описано в 1в,1, при температуре газа (G) на входе 170 С и температуре псевдоожиженного слоя (равной температуре реакции) 115 С. В результате получают гранулят, состав и характеристики которого описаны в разделе 1с.

1831475

5

35

55

1с. Результаты

На основании анализа проб, которые отбирались иэ псеэдоожиженного слоя в процессе вдувания сернокислого раствора исходного сульфонильного соединения, было установлено, что реакция этерификации (сульфатирование) в процессе расггыления протекает спонтанно и практически полностью, и поэтому в дополнительной выдержке нет необходимости. Это подтверждается и анализами проб гранулята, который дополнительно выдерживался в псевдоожиженном слое при различных температурах реакции до 4 ч и состав которого в отношении содержания целевого сульфатного про-. дукта больше не изменялся. Все грануляты. полученные в соответствии с примерами

1в.2 — 1в.5, содержали в среднем 98ь 4-фсул ьфатоэтилсульфонил)-1-аминобензола

0,1 — 0,5 4-ф-оксиэтилсульфонил)-1-ацетиламинобензола и 0,2-0,5ь 4-ф-оксиэтилсульфонил)-1-аминобензола, Практически не содержащие пылевидной фракции грануляты отличаются по сравнению с продуктами, получаемыми в сушилках, в которых сушка осуществляется через поверхность теплопередачи, например, всушильных чанах,,более высокой скоростью растворения в водных суепензиях при добавлении кальцинированной соды до рН?.

2. Получение 4-(р -сульфэтоэтилсульфонил)1-амино-бензола непрерывным способом, 2а. Получение реакционной смеси.

Реакционную смесь получают таким же образом, как это описано в 1а, 2в, Технологические примеры.

Таким же образом, как это описано в

1в,1, с помощью газа (6) и целевого сульфатного продукта в виде тонкоизмельченного материала создают псевдоожиженный слой. Рабочие температуры газа (6) на входе и температуру псевдоожиженного слоя устанавливают таким же образом, кэк и в примерах 1в,2-1в.4.

В отличие от периодического при непрерывном способе образующийся гранулят параллельно с распылением реакционной смеси, как это описано в 1а., непрерывно отводят из реактора через ячейковый питатель 14 таким образом, чтобы количество гранулята а псевдоложиженном слое оставалось постоянным. Размер зерна гранулята регулируют таким же образом, как и при периодическом способе, путем дазирования "тонкоизмельченного материала" (целевого сульфатного продукта) и/или измельчения гранулята с помощью деэинтегрэтора 25 таким образом, чтобы процесс с точки зрения количества гранулята в псевдоожиженном слое и постоянства распределения частиц гранулята по размеру протекал в оптимальном режиме "псевдоожижения".

Процесс получения непрерывным способом проводили без перерыва в течение пеирода до 98 ч.

2с. Результаты

Анализы и испытания проб, которые вначале отбирались ежечасно, а затем через большие промежутки времени, показали, что полученный гранулят имеет характеристики, приведенные в разделе 1 с, 3, Получение 4-ф сульфатоэтилсульфонил)-1-аминобенэола в распылительной сушилке (например, в сушилке типа изобра,женной на фиг. 2).

За. Получение реакционной смеси.

Реакционную смесь получают таким же образом, как это описано в 1а.

Зв. Технологические примеры.

Зв.1. Принцип способа.

Газ (6) нагревают до рабочей темпера- туры таким же образом, как это описано в примерах Зв.2-3в.5. В горячем потоке газа распыляют непрерывно реакционную смесь, приготовленную таким же образом, как это описано в 1а., а именно, с такой скоростью, чтобы указанные в примерах

Зв.2-3в.5 температуры газа (G) на выходе оставались постоянными. Одновременно с распылением реакционной смеси через крышку башни в распылительную сушилку из емкости 12 через ячейковый питатель 5 вводят при желании "тонкоизмельченный материал" (целевой сульфатный продукт с размером зерна, например, 100 микрон или менее).

fl р и м е р Зв.2.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в Зв.1, при температуре газа (G) нэ входе 220 С и на выходе 150 С. В результате получают гранулят, состав и характеристики которого описаны в разделе

1с.

ПримерЗвЗ.

Процесс проводят таким жв образом, кэк это описано в 3e.t, при температуре газа (G) на входе 260 и нэ выходе 200 С. В результате получают гранулят, состав и характеристики которого описаны в разделе

1.с.

П ри м в рЗв4.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в Зв 1, при температуре газа (G) на входе 230 и на выходе 180 С. В результате получают гранулят, состав и характеристики которого описаны в разделе

1с.

1831475

5

20

30

П риме р3в5, Процесс проводят таким же образом, как это описано в Зв.1, при температуре газа. (G) на входе 200 и на выходе 125ОС. В результате получают гранулят, состав и характеристики которого описаны в разделе

1с.

4. Получение 4-ф-сульфатоэтилсульфонил)-1-аминобензола в распылительной сушилке с интегрированным псевдоожиженным слоем (например, в сушилке типа иэображеной на фиг. 3).

4а. Получение реакционной смеси.

Реакцонную смесь готовят таким же образом, как это описано в 1а. . 4в. Технологические примеры.

4в.1. Принцип способа

Процесс проводят таким же образом, как это описано при обсуждении принципа работы распылительной сушилки с интегрированным псевдоожиженным слоем. Сушильный газ и газ-носитель подогревают в газоподогревателе 19а до указанных в примерах 4в.2 — 4в.5 температур на входе. Необходимый для создания псевдоожиженного слоя газ подогревают в газоподогревателе

19в до указанных в и римерах 4в.2-4в.5 температур псевдоожиженного слоя, Температуру (температуру на выходе) газового потока 22, содержащего летучие продукты реакции и пылевидный продукт, выходящего из сушилки через крышку башни, указанную в примерах 4в.2 — 4в.5, устанавливают и поддерживают постоянной путем непрерывной подачи (распыления) в распылительную сушилку реакционной смеси с соответствующей скоростью. Величину размера зерна гранулята регулируют путем введения по трубопроводу 24 и/или 21

"тонкоизмельченного материала" (целевого сульфатного продукта с размером зерна 100 микрон или менее) и/или измельчения с помощью деэинтегратора 25.

Пример 4в.2.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в 4в,1, при температуре газа (G) на входе 300, температура псевдоожиженного слоя 135 и температуре газа на выходе 150 С. В результате получают гранулят, состав и характеристики которого описаны в разделе 1с.

П риме р4в,3.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в 4в,1, при температуре газа (6) на входе 350. температуре псевдоожиженного слоя 190 и температуре газа на выходе 200 С. В результате получают гранулят, состав и характеристики которого описаны в разделе 1с.

Пример4в4.

Процессс проводят таким же образом, как это описано в 4в.1, при температуре газа (G) на входе 260, температуре псевдоожиженного слоя 160 и температуре газа на выходе 160 С. В результате получают гранулят, состав и характеристики которого описаны в разделе 1с.

Пример4в5.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в 4в.1, при температуре газа (G) на входе 210, температуре псевдоожиженного слоя 140 и температуре газа на выходе 160 С. В результате получают гранулят, состав и характеристики которого описаны в разделеле 1с.

5; Получение 2-бром-4-ф-сульфатоэтилсульфонил)-анилина периодическим способом.

5а. Получение реакционной смеси.

Перемешивают технический влажный или сухой 2-брам-4-(оксиэтилсульфонил)анилин в таком количестве водного раствора серной кислоты с концентрацией, например, 30 — 95%, чтобы моля рное соотношение между сульфонильным соединением и серной кислотой составляло, например, 1:1 или 1:1,02, или 1:1,05. В результате получают, например, при 80 — 90" С раствор, или при 20 — 25 С.суспензию, которые вводят в конвекционную сушилку.

Предпочтительно использовать реакционные смеси, содержащие 49 — 68% бром-4ф-оксиэтилсульфонил)-анилина и 17,5-25% серной кислоты (в расчете на 100%-ную серную кислоту).

5в. Технологические примеры.

5вЛ. Принцип способа.

В распылительном грануляторе с псевдоожиженным слоем (например, типа изображенного на фиг. 1) с помощью газа (G) и целевого продукта в виде тонкоизмельченного материала, а именно 2-бром-4-ф-сульфатоэтилсульфонил)-анилина с размером зерна 100 микро или менее, создают псевдоожиженный слой. Темп ратуру газа (G) на входе устанавливают такой, как, например, в примерах 5в.2 — 5в.5, а температуру псевдоожиженного слоя, равную температуре реакции, поддерживают постоянной в cooT" ветствии с примерами 5в.2 — 5в,5, постоянно вдувая в псевдоожиженный слой раствор или суспензию исходного сульфонильного соединения, приготовленных таким образом, как это описано в 5а. В этих условиях в псевдоожиженном слое образуется гранулят, размер зерна которого регулируют путем введения целевого продукта в виде тонкоизмельченного материала и/или измельчения с помощью деэинтегратора 25; В

1831475 результате получают гранулят с размером ответствии с примерами 5в.2-5в.5, содерзерна, например 100-800 или 100-2000, или жали в среднем 96-98 2-бром-4-ф-сульфа, 100-3000 микрон; Процесс прерывают, на- тоэтилсульфонил)-анилина 1,5-2,5$ пример, через 2 или 3, или 4, или 5 ч, e . .2-бром-4-fP-оксиэтилсульфонил)-анилина и именно к моменту, когда количество грану-. 5 1-1,57 4-ф-сульфатоэтилсульфанил)-анилилята в псевдоожиженном слое становится на. настолько большим, что уже становится не- Практически не содержащие пылевидвозможным поддерживать оптимальный по- ной фракции грануляты отличаются по сравтокегозерен.Тогдапсевдоожиженныйслой нению с продуктами, получаемыми в удаляют из реактора и начинают процесс 10 сушилках; в которых сушка осуществляется заново. через поверхность теплопередачи, наприП риме р5в.2. мер, в сушильных чанах,"более высокой ско. Процесс проводят таким же.образом, ростью растворения в водных суспенэиях как это описано.в 5в.1, при температуре газа при добавлении кальцинираванной соды до (G) на входе 200 и температуре псевдоожи- 15 рН 7. женного слоя, равной температуре реакции, 6. Получение 2-бром-4-ф.сульфатоэтил140ОС. 8 результате получают гранулят; со-, сульфонил)-анилина непрерывным спосо. став и характеристики которого описаны в бом; разделе 5с. ба. Получение реакционной смеси.

П р и м s р 5в.3. 20 Реакционную смесь готовят таким же

Процесс проводят таким же образом, образом, как это описано в 5а. как это описано в 5в.1, при температуре газа . 6в. Технологические примеры. (G) на входе 230 и температуре псввдоожи- . Как и в случае 5в.1, с помощью газа (6) женного слоя, равной температуре реакции и целевого сульфатного.продукта в виде тон160 С, В результате получают гранулят, со- 25 коизмельченного материала создают псевстав и характеристики которого описаны в доожиженный слой. разделе Gc. Рабочую. температуру газа (6): на входе

Пример Бв.4.. и температуру псевдоожиженного слоя усПроцесс проводят таким же образом, танавливают равными соответственно200; какзтоописанов5в.1,притемпературе газа 30 и 140, или 210 и 130, или 190 и 150 С. (6) на входе 170 и температуре псевдоожи- В отличие от периодического при непреженногослоя,равнайтемпературереакции, рывном способе так же, как это описано в

115ОС. В результате получают гранулят, со- .5а, образующийся гранулят параллельно с став и характеристики которого описаны в распылением реакционной смеси непре-.. разделе Gc. 35 рывно отводят из реактора через ячейковый

Пример 5в.5. питатель14. В результате количество грануПроцесс проводят таким же образом, лята в псевдоожиженном слое остается покакэтоописанов5в.1,притемпературегаза стоянным. Размер зерна гранулята, как и (6) на входе 210 и температуре псевдоожи- при периодическом способе, регулируют пуженного слоя, равной температуре реакции 40 тем добавки "тонкоизмельченного материа130 C. 8 результате получают гранулят, со- ла" (целевого сульфатного продукта) и/или став и характеристики каторого описаны в измельчения гранулята дезинтегратором разделе 5с. 25, благодаря чему процесс с точки зрения

5с. Результаты. количества гранулята в псеводоожиженном

На основании результатов анализа 45 слое и постоянства распределения частиц проб гранулята, отбиравшихся из псевдо- гранулята по размеру протекает в оптимальожиженного. слоя в процессе распыления. ном режиме "псевдоожижения". сернокислого раствора или суспензии ис- бс. Результаты. ходного сульфонильного соединения, было Ка основании результатов анализов установлено, что реакция зтерификации 50 проб гранулята, отбиравшихся из псевдо(сульфатирование) в процессе распыления ожиженного слоя в процессе распыления протекает спонтанно и практически полно- сернокислого раствора или суспензии исстью, и поэтому в дополнительной выдерж- ходного сульфонильного соединения, было кв нет необходимости. Это подтверждается установлено, что реакция этерификации и анализами проб гранулята, которнй до- 55 (сульфатирование) при распылении протеполнительно выдерживался в псевдоожи- кает спонтанно и практически полностью, и женномслоепритемпературереакцидо2ч поэтому в дополнительной выдержке нет и состав которого в соотношении содержа- необходимости. Это подтверждается и анания целевогосульфатногопродуктабольше лизами проб гранулята, который дополнине изменялся. Грануляты, полученные в со- тельно выдерживался в псевдоожиженном

1831475 расчете на 100%-ную кислоту).

7в. Технологические примеры.

7в.1. Принцип способа.

В распылительном грануляторе с псевдоожиженным слоем (например, типа изо- 45 браженного на фиг. 1) с помощью газа (G) и целевого продукта в виде тонкоизмельченного материала, а именно 2,5-диметокси-4fj9-сульфатоэтилсульфонил)-анилина с размером зерна, например, 100 или менее 50 микрон, создают псевдоожиженный слой.

Температуру газа (G) на входе устанавливают равной тем ее значениям, которые приведены в примерах 7в,2 — 7в.5, а температуру псевдоожиженного слоя (равную темпера- 55 туре реакции) поддерживают постоянной и равной тем значениям, которые приведены в примерах 7в.2-7в.5, для чего все время впрыскивают в псевдоожиженный слой приготовленный. как это описано в 7а., раствор слое при температуре реакции до 3 часов и состав которого в отношении содержания целевого сульфатного продукта больше не изменялся. Грануляты, полученные в примерах при указанных в бв температурах газа на входе и псевдоожиженного слоя, содержали в среднем 98% 2-бром-4-ф-сульфатоэтилсульфонил)-анилина, 1% 2-бром-4-Роксиэтилсульфонил)-анилина, 1% 4-((3-сульфатоэтилсульфонил-анилина, образующегося из 4-(/3-оксиэтилсульфонил)-анилина, содержащегося в качестве примеси в исходном соединении, Практически не содержащие пылевидной фракции грануляты отличаются по сравнению с продуктами. получаемыми в сушилках, в которых сушка осуществляется. через поверхность теплопередачи, например, в сушильных ковшах, более высокой с