Способ получения 9-карбазолилуксусных кислот

Способ получения 9-карбазолилуксусных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

l832IO

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.V11.1965 (¹ 1017914/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 17Х1.1966. Бюллетень М 13

Дата опубликования описания ) 8Х1П.1966

Кл. 12р, 2

NIIK С 07d

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР

УДК 547.759.32 292.07 (088.8) Авторы

СПОСОБ ПОЛУт1 ЕНИЯ 9-КАРБАЗОЛИЛУКСУСНЫХ КИСЛОТ

Известно получение 9-карбазолилуксусной кислоты действием этилового эфира хлоруксусной кислоты на калийкарбазол с последующим омылением образовавшегося этилового эфира 9-карбазолилуксусной кислоты.

Процесс протекает в три стадии с низким выходом целевого продукта.

С целью сокращения времени проведения процесса предложен способ, согласно которому на карбазол или его галоген- или нитрозамещенные действуют хлоруксусной кислотой в присутствии едкого кали в среде протоноакцепторного растворителя, например дпметилформамида.

П р и,м ер 1. К 16,7 г карбазола добавляют

27 г едкого кали, 100 мл диметилформамида и

13 г хлоруксусной кислоты. Смесь нагревают на кипящей водяной бане 6 час при перемешивании, после чего выливают в воду. Нспрореагировавший карбазол отфильтровывают, а 9-карбазолилуксусную кислоту выделяют путем медленного вливания в фильтрат концентрированной соляной кислоты при перемешивании, отфильтровывают и высушивают.

Применение концентрированной серной кислоты в данном случае менее желательно из-за возможного сульфирования продукта реакции.

Выход 9-карбазолилуксусной кислоты с т. пл.

201 — 202 С составляет 7,7 г (34,2% от теоретического).

Анализ вещества на азот показывает его содержание 6,42%, в то время как вычисленное содержанис составляет 6,22% т. е. вещество является достаточно чистым, хотя перекри5 сталлизацией из уксусной кислоты его т. пл. может быть доведена до 215 С. По литературным данным 9-карбазолилуксусная кислота плавится при 215 С.

Пример 2. К 16,1 г 3,6-дихлоркарбазола, 10 27 г едкого кали и 100 мл диметнлформамида добавляют 13 г хлоруксусной кислоты и смесь выдерживают при 80 С с перемешиванием

6 час, после чего обрабатывают, как указано выше. Количество непрореагировавшего 3,615 дпхлоркарбазола составляет 8,2 г (50,0% от взятого в реакцию), а выход 3,6-дихлор-9-карбазолилуксусной кислоты 9,5 г (46,3," от теоретического), т. е. выход на прореагировавший 3,6-дихлоркарбазол почти количествен20 ный; т. пл. 3,6-дихлор-9-карбазолилуксусной кислоты 226 †2 С.

Найдено N 4,89%, Вычислено Х 4,75%.

25 Мол. вес найдено 305,11; 320,7; вычислено

294,2.

П р им е р 3. 5 г З-нитрокарбазола, 9 " едкого кали, 5 г хлоруксусной кислоты и 50 ил

30 диметилформамида кипятят с обратным холо183210

Найдено N 10,17Я>, Вычислено N 10,37Я,.

Сосз авитель И. И. Бочарова

Редактор Л. Г. Герасимова Тскрсд А. А. Камыиишкова Корректоры: Ю. М. Федулова и В. В. Крылова

Заказ 2267/18 Тира>к 625 Формат бум. СОХ90 /а Объем 0,13 изд. л. ГIодпнспос

ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Созеге Миннсгров СССР

Москва, Центр, пр. Сер< ва, д. 4

Типография, нр, Сапунова, 2 дильпиком 1 час, после чего смесь обраоатывают, как описано в примере 1. Выход 3-нитро9-карбазолилуксусной кислоты с т. пл. 229—

232 С (с разложением) составляет 1,6г (25,7в/, от теоретического). 3-Нитро-9-карбазолилуксусная кислота кристаллизуется из ледяной уксусной кислоты в виде мелких желтых игл, растворяющихся в водном растворе едкого кали с интенсивным желтым окрашиванием.

11е вошедшие в реакц:по карбазол или его замещенные могут быть снова вовлечены без дополнительной очистки.

Предмет изобретения

Способ получения 9-карбазолилуксусных кислот, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени проведения процесса, карбазол или его галоген- или нитрозамещенные обра10 батывают хлоруксусной кислотой в присутствии едкого кали в среде прогоноакцепторного растворителя, например димегилформамида.